Азиридины получение

Таурин (2-аминоэтан-1-сульфоновая кислота) является составной частью таурохолевой кислоты (см. раздел 3.7.2), которая содержится в бычьей желчи. Он может быть получен из этиленимина (азиридина) и сернистой кислоты. В промышленности его получают из натриевой соли 2-оксиэтансульфоновой кислоты [образующейся из оксида этилена и гидросульфита (бисульфита) натрия при 200—250 °С. [c.506]

Взаимодействие форполимера с низкомолекулярными дио-лами, триолами или аминами ведет к образованию вулканизационной сетки. Структурирование можно осуществлять одностадийно, без предварительного получения форполимера. Каучуки с концевыми карбоксильными группами структурируются эпоксидами, азиридинами (или комбинацией этих соединений) по схеме [c.443]

На основе азиридина и производных фосфорной кислоты был получен большой ряд амидов, нашедших клиническое применение при лечении различных форм рака. Так, тиофосфамид (6) используют для лечения опухоли яичника, рака молочной железы и шейки матки. Препарат дипин (8) рекомендуется при лимфолейкозах и раке гортани. Препарат (6) синтезируют действием азиридина на трихл оран гидрид тиофосфорной кислоты в присутствии триэтиламина (ТЭА) в качестве акцептора H I. [c.76]

В полученном соединении единственной причиной оптической активности является асимметрический азот, в то время как в соединениях, полученных Р. Г. Костяновским, имелся еще и асимметрический атом углерода. Энергетические барьеры инверсии для азиридинов различного строения следующие [c.580]

Р-ции с участием Н. используют в разл. синтезах, напр, для получения азиридинов. [c.258]

Было изучено влияние различных производных 1п(Ш) на выход и стереоселективность реакции. Из полученных данных (табл. 3) следует, что соль 1п(С1)з каталитического влияния не оказывает, а бромид 1п(Вг)з повышает стереоселективность (соотношение 21 27 составляет 5 1), по сравнению с 1п(0ТГ)з (соотношение изомеров 21 27 составляет 3 1). Однако суммарный выход азиридинов (21+27) в присутствии 1п(0ТГ)з примерно в 4 раза выше, чем при катализе солью 1п(Вг)з. Укажем, что для катализатора 1п(Вг)з необходима комнатная температура и продолжительность 15 часов, тогда как под действием 1п(0ТГ)з реакция практически заканчивается за 6 часов при О С. [c.14]

Присоединение к иминам — третий возможный метод получения азиридинов, как показано ниже [64] [c.664]

Эта реакция аналогична реакции 10-8. Катализаторами реакции служат кислоты, основания и оксид алюминия [511], и она может идти по механизму SnI или Sn2. Многие из полученных таким образом -гидроксиэфиров представляют собой ценные растворители, например диэтиленгликоль, целлозольв и т. д. Аналогично азиридины можно превратить в -аминоэфиры [512] [c.124]

Для сочетания двух атомов азота с образованием 1,1-бис-азиридина VIH был использован цикличесйии хлорамин, полученный из этиленимина, что иллюстрирует возможный путь синтеза других тетразамещенных гидразинов [c.24]

Существует ряд методов синтеза азетидин-2-онового ядра. Так, при получении монобактамов (16) используют производные (+)-винной кислоты (8), которые циклизуют в соединения (9). Аналогичный лактам (II) можно получить карбонилирова-нием замещенных азиридинов (10) при нафевании под давлением на родиевых или никелевых катализаторах [c.80]

Одним из наиболее простых и удобных методов получения замещенных азиридинов и циклопропанов является присоединение соответствующих карбенов по двойным углерод-азотным и углерод-углеродным связям. В этой связи представляется важным и актуальным изучить каталитическое взаимодействие диазофосфонатов с иминами и непредельными соединениями. Также повышенное внимание привлекает получение циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатный фрагмент из соответствующих ос-окисей. [c.3]

Следовательно, разработка и усовершенствование методов получения азиридинов и циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатные заместители, является актуальной и полностью отвечает задачам современного органического синтеза. [c.3]

Разработка методов получения азиридинов и циклопропанов, содержащих диалкилфосфонатную группу, и изучение их строения и превращений. [c.4]

Практическая ценность работы. Разработан одностадийный региоселективный метод получения г мс-азиридинов в результате каталитического присоединения диизопропилового эфира диазометилфосфорной кислоты к ароматическим иминам. [c.4]

Известен ряд различных методов получения азиридинов и среди них наиболее простыми (схема 1) являются взаимодействие карбенов с иминами (метод а) или нитренов с алкенами (метод б). [c.5]

Затем нами впервые было изучено получение азиридин-2-фосфонатов каталитическим взаимодействием диазореагента 6 с бензилиденфениламином 7 (схема 3). [c.7]

Памп была исследована реакция раскрытия азиридинового кольца в фенил овом эфире г мс-4[1-бензгидрил-3-(диизопропоксифосфорил) азиридин-2-ил]уксусной кислоты 26. Гидрирование соединение 26 в метаноле при 23-25 С в присутствии катализатора (10% Рс1 на угле) протекает с селективным разрывом связи углерод-азот со стороны ароматического ядра и образованием первичной амино-группы (схема 8). В результате был получен фениливый эфир 4-[2-амино-2- [c.15]

Гидрирование фенилового эфира г мс-4[1-бензгидрил-3-(диизопропоксифосфорил)азиридин-2-ил]уксусной кислоты в метаноле в присутствии катализатора (10% Pd на угле) при 23-25 С протекает с селективным разрывом углерод-азотной связи со стороны ароматического ядра и образованием первичной аминогруппы. Целевой фосфорсодержаш,ий амин был получен с выходом 79% и его гидролиз 6N НС1 привел к соответствуюш,ему гидрохлорид[ 1 -амино-2-(4-гидроксифенил)-1 -этил]фосфорной кислоты с выходом 87%. [c.22]

Полученный -хлоралкиламин при последующей обработке основанием дает азиридин [74]. Присоединение к бута- [c.135]

Существует три основных метода получения азиридинов (1) катализируемая щелочами циклизация 2-галогенаминов или эфиров 2-гидроксиламиносульфо-кислоты (как показано на приведенной ниже схеме) [58], (2) присоединение к алкенам и (3) присоединение к иминам. [c.663]

Азиридины можно получать из алкенов с использованием иодизоцианата [60] или азида иода [61]. Полученное в последней реакции соединение можно превратить в азиридин восстановлением или в азирин в результате элиминирования иодоводорода и пиролиза [62]. [c.664]

Дифтор-1-бензоил-3,3-бис(трифторметил)азиридин. В четырехгорлую колбу ем1костью 250 мл, юнабженную мешалкой, термометром, газовводной трубкой и обратным холодильником, охлаждаемым смесью ацетона и сухого льда, помеш,ают 13,3 г (0,085 моль) N-хлорбензамида [131], 140 мл абсолютного диметил- формамида и 3 мл сухого пиридина. В полученный раствор при перемешивании и охлаждении ледяной водой барботируют в течение 1—1,5 ч 35 г (0,175 моль) перфторизобутилена (см. примечание), поддерживая температуру реакционной массы в пределах 8—12 °С. По окончании поглощения газа полученному раствору дают нагреться в течение 0,5 ч до комнатной температуры и выдерживают в течение 30—40 мин. После этого летучие продукты реакции удаляют в вакууме 15—20 мм рт. ст. при температуре реакционной массы не выше 20 °С, остаток выливают в 500 мл ледяной воды и подкисляют разбавленной НС1. Выпавшее масло извлекают несколькими порциями эфира, объединенные эфирные вытяжки 2—3 раза промывают холодной водой и высушивают над MgS04. Эфир упаривают в вакууме, из остатка перегонкой выделяют 17,7 г (65%) неочищенного 2,2-дифтор-1-бензоил-3,3-бис (трифторметил) азиридина с т. кип. 60—70 °С ири 6 мм рт. ст., который без дальнейшей очистки используют в следующей стадии. [c.83]

С этой точки зрения допущен ряд существенных отклонений от обычного изложения предмета химии гетероциклов. Например, при обсуждении отдельных групп гетероциклов там, где это было возможно, не проводилось их разделения в соответствии с природой гетероатома. Так, в гл. 1 синтезы оксиранов, азиридинов и эписульфидов даны в виде общих методов получения аналогично рассматриваются их реакции. В гл. 10 допущено еще большее отклонение от обычного стиля изложения. [c.7]

Наилучший препаративный метод получения азиридинов — реакция циклизации. К наиболее зарекомендовавшим себя синтезам относятся превращения р-аминоспиртов (получаемых обычно реакцией эпоксидов с аммиаком или первичными аминами, стр. 32) в р-галоидамины (метод Габриэля [43]) или в 3-аминосульфаты (метод Венкера [44]) с последующим действием щелочи [45]. Однако [c.21]

Эпоксиды, азиридины и эписульфиды раскрываются галоидво-дородными кислотами в галоидгидрины, галоидэтиламины или галоидэтилмеркаптаны соответственно, из которых действием щелочи могут быть вновь синтезированы соответствующие гетероциклы. Стереоспецифичность этих реакций была удачно использована в случае эпоксидов для получения гликолей, изомерных гликолям, которые образуются при действии на олефины таких реагентов, как перманганат калия (в случае которого происходит ас-присоедине ние) [c.39]

Протонированные азиридины или четвертичные азиридиниевые соли обладают высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофильным реагентам, и попытки их получения, как правило, приводят к раскрытию кольца, как это видно на примере соедине- [c.40]

Хелетропные реакции определяют как синхронные процессы, в которых образуются две а-связи, идущие к одному атому [реакции (г) и (д) рис. 4.20]. Значение этих реакций в синтетической химии гетероциклов невелико. Присоединение карбенов и нитренов к двойной связи относится к хелетропным реакциям типа (г). Присоединение карбенов к олефинам широко используется для получения циклопропанов, однако подобные процессы для гетероаналогов олефинов встречаются довольно редко. Известно несколько примеров синтезов азиридинов и тииранов, основанных на присоединении карбенов к связям =N и С = 8 (обзор см. [147]). Присоединение нитренов к олефинам используют для синтеза некоторых N-зaмe- [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология