Ацилирующие агенты для спирто

Ацилирование спиртов (фенолов) и аминов протекает по механизму нуклеофильного замещения. Строго установлено, что в этой реакции роль субстратов выполняют ацилирующие агенты, а их взаимодействие с нуклеофилами протекает через стадию образования тетраэдрического промежуточного соединения (I) [c.163]

Л. обладают многими свойствами сложных эфиров, но, как правило, реакционноспособнее последних. Реакции Л. сопровождаются раскрытием цикла. При нагревании в воде, а также в р-рах к-т или щелочей Л. гидролизуются в соответствующие оксикислоты со спиртами образуют эфиры оксикислот, с аминами — амиды, с гидразинами — гидразиды оксикислот, т. е. во всех этих реакциях Л. служат ацилирующими агентами. С ароматич. углеводородами в присутствии к-т Льюиса Л. взаимодействуют как алкилирующие агенты [c.19]

Ацилирующие агенты для спиртов [c.294]

Дициклогексилкарбодиимид ДЦК (24), при взаимодействии с карбоновыми кислотами дает аддукт (25), который служит эффективным ацилирующим агентом для спиртов и аминов. ДЦК, однако, довольно редко используют для получения эфиров [41], хотя щироко применяют в синтезе амидов и пептидов. Получение депсида (26) [42] служит одним из немногих примеров применения ДЦК в синтезе эфиров. [c.299]

Наибольшее значение имеют процессы ацилирования спиртов, фенолов и аминов, т. е. реакции замещения водорода в спиртовой или аминогруппе на кислотный остаток. Основными ацилирующими агентами являются кислоты, галогенангидриды и ангидриды кислот. Реакции взаимодействия карбоновых кислот со спиртами называются реакциями этерификации. Они приводят к получению сложных эфиров и воды [c.72]

Во многих случаях реакции ацилирования используются в аналитических целях — для установления количества гидроксильных групп в многоатомных спиртах, углеводах и других соединениях. Сложные эфиры, являющиеся довольно слабыми ацилирующими агентами, применяются в реакциях пере этерификации, катализируемых обычно алкоголятами щелочных металлов [c.78]

Кроме того, ее можно получить из ацетилена по реакции Кучерова (см. с. 87) или окислением этилового спирта. Уксусная кислота — слабая кислота, ее р/Са = 4,75. Она довольно широко используется в химической промышленности при производстве ацетатного щелка, красителей, сложных эфиров, ацетона, хлоруксусной кислоты, уксусного ангидрида, солей и т. д. Применяется в пищевой промышленности, а также в органическом синтезе (например, в качестве ацилирующего агента). [c.150]

Ангидриды кислот, подобно хлорангидридам, являются ацилирующими агентами. Хотя ангидриды несколько менее реакционноспособны, чем хло-рапгидриды, их с успехом используют в реакциях со спиртами с образованием эфиров. Пример, иллюстрирующий эту реакцию, приведен ниже. Обитая схема реакции [c.115]

Т.к.-эффективные ацилирующие агенты, превращают спирты в сложные эфиры, меркаптаны-в эфиры тиолкар-боновых к-т (8-эфиры), амины-в амиды. В среде сверх-кислот при —70 С Т.к. протонируются по атому кислорода с образованием соответствующих карбениевых ионов при повышении т-ры до — 10-0°С образуются ацилиевые ионы [c.572]

При действии Р2О5 на Т.к. образуется трифторацет-ангидрид- сильный ацилирующий агент при взаимод. со спиртами Т. к. дает сложные эфиры, с аминами - амиды, с карбоновыми к-тами - смешанные ангидриды. Последние, а также (СРзСО), в присуг. минер, к-т или сульфокислот используют в качестве промоторов при ацилировании спиртов, фенолов, тиолов, напр. [c.9]

Ацилирование. Реакции пиридинов с ацилгалогенидами идут очень быстро, приводя к образованию 1-ацилпиридиниевых солей. Эти соли чрезвычайно реакционноспособны, и поэтому их широко применяют в качестве ацилирующих агентов. Ацилирование ацил-пиридиниевыми солями обычно осуществляют путем прибавления ацилгалогенида к избытку пиридина, после чего на полученный раствор действуют необходимым спиртом или амином. Таким способом целесообразно ацилировать соединения, неустойчивые в присутствии кислот. [c.57]

Некоторые производные оксетана, такие, как, например, 4-метиленоксетанон-2 или дикетен (27), используют в качестве синтетических полупродуктов из-за легкости раскрытия их цикла [50]. Соединение 27, получающееся в результате димеризации кетена, представляет собой прекрасный ацилирующий агент, который реагирует со спиртами с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, а при взаимодействии с некоторыми другими нуклеофилами дает гетероциклические системы. Некоторые примеры таких реакций приведены на рис. 9.17. [c.423]

Ацилирование. Синтез сложных эфиров и амидов — процесс, называемый ацилировапием, так как именно ацильные группы замещают водород в таких веществах, как вода, спирты, карбоновые кислоты и первичные или вторичные амины. Галоидангидриды кислот — обычные ацилирующие агенты. Их получают из карбоновых кислот следующим образом [c.86]

Избирательное ацетилирование одной, более активной из двух вторичных спиртовых групп, можно иногда осуществить действием уксусного ангидрида и пиридина в бензольном растворе при 25°С, проводя реакцию б течение строго определенного времени. Лучшие результаты дает применение специфического ацилирующего агента — этилового эфира хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты (т. кип. 94 °С). Это вещество одновременно является сложным эфиром и хлорангидридом кислоты и, реагируя со спиртом в растворе пиридина или в смеси диоксана с пиридином (один эквивалент пиридина), дает карбоэтоксн-производные [c.342]

Механизм ацилирования ангидридами кислот объясняют по-разному. Образование сложных эфиров, например, из спиртов и ангидридов кислот происходит с разрывом связи О—Н спирта . На этом основании можно предполжить, что ацилирующим агентом в данном случае является ион ацилия. Бартон и Грейл считают, что в процессе ацилирования анизола уксусным ангидридом, [c.302]

Карбоновые кислоты являются относительно мало эффективными ацилирующими агентами, но в общей реакции производных карбоновых кислот (КСОХ) со спиртами или алкоксидными анио- [c.294]

Имеется и много других соединений типа КСОХ, которые являются эффективными ацилирующими агентами и используются для синтеза эфиров. Первая общая группа состоит из смешанных ангидридов карбоновых кислот смесь ацетангидрида и муравьиной кислоты использована для синтеза эфиров муравьиной кислоты [27]. Трифторацетаты первичных и вторичных спиртов получены [c.297]

Кетены (31) являются простейщими по строению ацилирующими агентами [51], и хотя в целом их не считают удобными реагентами для синтеза сложных эфиров, реакция этих соединений со спиртами протекает быстро и приводит к высоким выходам эфиров схема (69) . Кетены можно генерировать обычными методами, например реакцией ацилгалогенидов с основаниями они образуются также фотохимически [52] и могут быть уловлены в виде эфиров при проведении фотохимической реакции в спиртовом растворе. Примеры типичных реакций этого типа представлены на схемах (70) и (71), однако синтетические возможности метода ограничены. Тем не менее интересным примером применения [c.301]

Моноацилирование гидроксиламина гладко осуществляется с помощью большинства ацилирующих агентов, однако при этом могут также образовываться ди- и триацетильные производные. Поскольку гидроксиламин является сильным нуклеофилом (а-эффект) [361а], он легко реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот, и, как правило, эти реагенты оказываются лучшими [За]. Реакцию проводят обычно в основных условиях схема (203) , применяя раствор гидроксида калия в спирте [362] или в пиридине [363]. Растворимые в воде гидроксамовые кислоты выделяют осаждением их медных солей [364]. В отличие от соответствующей реакции с аминами механи м реакции с гидроксиламином не привлек особого внимания, за исключением взаимодействия с 7- и б-лактонами [365], при котором образуются ш-гидроксиалкилгидроксамовые кислоты. [c.499]

Самые сильные ацилирующие агенты — галогенан-гидриды и ангидриды к-т (в особенности низших). При их взаимодействии с аминами, спиртами, меркаптанами, водой, азидами и перекисью натрия легко образуются соответственно амиды, эфиры, тиоэфиры, к-ты, азиды и ацилперекиси. Именно поэтому хлорангидриды к-т используют для получения полиамидов, полиэфиров и политиоэфиров путем низкотемпературной или межфазной поликонденсации с диаминами, бисфенолами и димеркаптоалканами, напр. [c.507]

Условия реакций ацилирования и дегидратации гидроксилсодержащих соединений одни и те же. Направление реакции определяется рядом факторов основностью спирта, ацилирующим агентом, катализатором, пространственным строением, температурой. В случае полигидроксилсодержанщх [c.61]

Ацилнроваться могут ароматические и алифатические первичные и вторичные амины с образованием соответствующих ацили-рованных производных. В качестве ацилирующих агентов чаще всего применяют уксусную или бензойную кислоту. Однако следует иметь в виду, что реакцию ацилирования нельзя проводить в присутствии первичных и вторичных спиртов и фенолов, так как они тоже способны ацилнроваться. [c.174]

Содержание спирта вычисляют по количеству ацилирующего агента, израсходованного на образование сложного эфира, или по количеству сложного эфира, определяемого омылейием. [c.32]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацилирующие агенты для спирто: [c.64] [c.150] [c.209] [c.233] [c.273] [c.397] [c.27] [c.396] [c.366] [c.366] [c.71] [c.150] [c.209] [c.510] [c.70] [c.72] [c.75] [c.459] [c.180] [c.70] [c.72] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология