Диоксан продукты присоединения

Диоксан (т. кип. 101,3°, т. пл. 11,8°) представляет собой отличный растворитель для многих органических веществ. Будучи простым эфиром, он растворяет многие неполярные вещества, но в то же время смешивается в любых отношениях с водой. Отрицательным свойством диоксана является его склонность к образованию с некоторыми веществами (реактив Гриньяра, фенолы и т. д.) нерастворимых продуктов присоединения или комплексов. [c.602]

Внедрение СВгг по СН-связям широко не изучалось выходы часто ниже, чем при действии ССЬ [742]. В реакции с 2,5-дигидрофураном соотношение продуктов присоединения и внедрения при 0°С составляет 65 35 и при комнатной температуре—40 60 [791, 987]. В реакции 2,3-дигидро-1,4-диокса- [c.337]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

Раствор 6,50 г (20,6 ммоль) продукта присоединения по Дильсу-Альдеру Л-ЗОв в 300 мл безводного диоксана добавляют к взвеси 2,50 г палладия на активированном угле (10%) в 100 мл диоксана и гидрируют при комн. температуре. [c.337]

В дальнейшем свойства диоксана и реакция его образования из окиси этилена и ее полимеров были изучены более подробно . При этом, в согласии с данными А. Е. Фаворского , было установлено, что димеризация окиси этилена в диоксан может протекать под влиянием отдельных каталитических агентов, главным образом кислотных или металлоидных но эта реакция идет с небольшими выходами и сопровождается преимущественный образованием продуктов -присоединения к окиси этилена [c.32]

Существует большое количество продуктов присоединения диоксана [17] в этом отношении диоксан значительно отличается от алифатических эфиров, которые, как правило, образуют неустойчивые аддукты. Образование продуктов присоединения 1,4-диоксана может быть объяснено в большинстве случаев образованием оксониевых солей. Две эфирные связи, симметрично расположенные в шестичленном кольце, проявляют основные свойства, причиной чего является именно симметричное расположение этих связей. Поэтому основность атома кислорода в диэтиловом эфире очень слаба диэтиловый эфир образует продукты присоединения, которые, однако, очень неустойчивы. Тот факт, что 1,3-диоксан не проявляет солеобразующих свойств, может быть объяснен теми же причинами. [c.7]

Некоторые продукты присоединения 1,4-диоксана имеют более высокие температуры плавления, чем их диэтиловые аналоги, что видно на следующих двух примерах [c.7]

В первоначальном продукте присоединения (а) фуроксановое кольцО утрачивает свою ароматическую стабилизацию, и от него отщепляется молекула нитрила с образованием соединения б. Обнажается новая нитроновая группировка, к которой присоединяется вторая молекула непредельного соединения, завершая формирование скелета конечного продукта реакции - 1,6-диокса-7-азабицикло[3.3.0]октана (а). [c.251]

Особенно легко получаются различные продукты присоединения к диоксану [561 при сливании диоксана с крепкой серной кислотой сразу выпадает кристаллическое вещество с т. пл. ЮГС, легко разлагающееся под влиянием влаги воздуха. [c.243]

Главная масса высококипящих побочных продуктов (ВПП) обязана своим происхождением реакциям 2-й группы, среди которых важнейшую роль играет конденсация формальдегида с ненасыщенными спиртами СвНдОН [28, 29, 35, 63, 69]. Последние, будучи бифункциональными соединениями, в принципе, могли бы образовывать в результате этой реакции как замещенные 1,3-диоксаны (продукты присоединения формальдегида по олефиновой связи), так и ненасыщенные ациклические формали или полуформали (продукты взаимодействия формальдегида с гидроксильными группами спиртов). Поскольку основность кислородного атома в молекуле спирта выше, чем основность ненасыщенной связи, можно было бы ожидать преимущественного образования линейных ненасыщенных формалей. На примере ИПЭС возможные направления реакции могут быть представлены в виде следующей схемы [c.26]

Джонсон исходил из соединений нафталинового ряда, в которых имелась бициклическая система, использованная им для построения колец С и О. Исходное соединение — диметиловый эфир 1,6-диокси-нафталина (XXIX) легко доступен, потому что соответствующие сульфокислоты нафталина являются объектом промышленного производства, а перейти от сульфокислот к фенолам и к их метиловым эфирам не составляет труда. Восстановлением эфира (XXIX) натрием в спирте был получен кетон (XXX), который конденсировали с этилвинилкетоном. В реакцию вводился не сам этилвинилкетон, а продукт присоединения х нему диметиламина и затем иодистого метила. [c.414]

Образование 2,5-изомера при хлорировании 1,4-диоксана при низких температурах и 2,3-изомера в результате хлорирования при более высоких температурах может быть объяснено поведением монохлордиоксана. Это вещество, первоначально образующееся в реакции, при более высоких температурах расщепляется и дает диоксен (ср. стр. 28). Последний присоединяет хлор с образованием 2,3-изомера. При более низких температурах это расщепление замедляется и главная часть хлористого водорода остается в растворе, снова образуя монохлордиоксан, который, по-видимому, через промежуточный продукт присоединения хлора дает в конечном итоге 2,5-изомер [39]. [c.13]

Хотя о соединениях со структурой 1,3-диоксана было впервые сообщено еще в 1865 г. [91], сам 1,3-диоксан до 1902 г. оставался неизвестным [92]. Кларк [93] первый охарактеризовал 1,3-диоксан как бесцветную, прозрачную жидкость с приятным запахом, напоминающим запах ацеталей. Температура кипения этого соединения равна 105° (755 мм), 1,03422, 1,41652. Единственным основанием присвоения этому веществу названия 1,3-диоксана является аналогия его структуры со структурой 1,4-диоксана, поскольку как тот, так и другой являются шестичленными гетероциклическими соединениями и содержат в цикле по два атома кислорода. По своему химическому поведению 1,3-диоксан более напоминает ацеталь, чем эфир. Это становится понятным, если принять во внимание структуру 1,3-диоксана (I), действительно представляющего собой циклический ацеталь формальдегида. В противоположность 1,4-диоксану он, подобно-ацеталям, легко гидролизуется разбавленными минеральными кислотами. Однако 1,3-диоксан, так же как и 1,4-диоксан, дает с сулемой и пикриновой кислотой продукты присоединения [931. [c.30]

Указанная реакция используется как синтетический метод, хотя общие выходы чистого продукта в среднем невысоки [17]. Отдельные стадии этого процесса точно не выяснены однако известно, что промежуточное соединение гидролизуется теплой водой и раствор легко дает такие производные, как диоксим или б с-фенилгидразон малеинового альдегида [14. Две метоксильные группы могут подобным же образом присоединяться к производным фурана, например к фурфурилацетату или 2-метилфурану в результате кислотного гидролиза продукта присоединения, проводимого в мягких условиях, и последующей обработки реакционной смеси гидразингидратом получается пиридазин [18—23]. [c.90]

Некоторые из продуктов присоединения 1,4-диоксана Находят применение в синтезе. Аддукт с бромом (т. пл. 64 °С) используется для контролируемого бромирования реакционноспособных соединений, дифосфатный (т. пл. 83—87 °С) — для фосфорилирова-ния, а аддукт с триоксидом серы применяется в качестве удобного сульфатирующего агента. Образование комплексов галогенидов магния с 1,4-диоксаном, нерастворимых в эфирном растворе, частично связано с достижением так называемого равновесия Шленка, призванного объяснить состав реагентов Гриньяра в растворе. [c.409]

Продукты присоединения бесцветны или слабо окрашены в желтый цвет многие из них при относительно низких температурах распадаются, например, 2,3-дифенилфенантро-(9, 10 ) диоксен (ХХП1) уже при 270° распадается на фенантренхинон и стильбен [431. Объяснения термической нестойкости этих производных 1,4-диоксена пока еш,е нет. [c.147]

Мы видим подтверждение развитой здесь схемы в установленном автором этой книги совместно с А. П. Александровым и Т. И. Берковой факте образования продукта присоединения щелочи или воды к антрахинону при действии щелочи в присутствии сульфита, так как этот продукт, являющийся 2,3-дигидро-2,10 -диокси-9-оксоантраценом [c.333]

Интересные опыты по сульфированию были проведены недавно Зютером, Эвансом и Кифером [139]. Они показали, что присоедине-нне такого акцептора, как серный ангидрид, к такому донору, как диоксан, дает продукты присоединения, содержащие 1 или 2 моля серного ангидрида на моль диоксана. При прибавлении диоксана к суспензии тройного комплекса в СС происходило образование бинарного комплекса с выделением тепла, показывая таким образом, что во всех этих реакциях происходит подвижная нейтрализация в духе Льюиса. Эти два продета присоединения как порознь, так и в смеси авторы называют D. S. реактивом . Бенсон и Инголд далее показали, что при комнатной температуре этот реактив медленно сульфирует бензол и быстро сульфирует л -ксилол и анизол. Нафталин сульфируется несколько быстрее, чем бензол. [c.420]

Реакция образования продуктов присоединения тиосоединений к полидиенам была использована для введения полярных групп — гидроксильной, тиоэфирной, карбоксильной и нитрильной . В качестве тиосоединений применяли различные тиокислоты (тио-гликолевая, тиоуксусная и др.), 2-меркаптоэтанол, 1-тиосорбит и др. Реакцию проводили в латексе или в растворе диоксана в присутствии перекисей, гидроперекисей, азосоединений. [c.278]

Продукты присоединения пиридина [40а] и диоксана [29] к хлорсульфоновой кислоте применяются в качестве этерифицирующих агентов, например при этерификации касторового масла. В настоящее время не совсем ясно, идентичны ли эти реагенты с получаемыми из серного ангидрида. Вероятно, они различны, и хлорсульфоновая кислота скорее дает эфир, чем отщепляет хлористый водород, и образует соединение такого же типа, как и продукт присоединения серного ангидрида [c.13]

В реакцию с виниловыми эфирами вводились также циклические ацетали — производные 1,3-диоксалана [27, 28]. Реакция протекает с образованием двух соединений — производных 1,4-диокса-циклогептана и 1,3-диоксолана, причем последнее является продуктом перегруппировки первого под влиянием используемого в реакции катализатора — эфирата ВРз. Кроме этих двух соединений, как и следовало ожидать, образуются продукты присоединения двух молекул винилового эфира к исходному диоксолану, строение которых строго не доказано. В случае 2-фенилдиоксола- [c.161]

Смотреть страницы где упоминается термин Диоксан продукты присоединения: [c.193] [c.41] [c.251] [c.252] [c.148] [c.251] [c.252] [c.327] [c.6] [c.7] [c.6] [c.7] [c.195] [c.15] [c.124] [c.409] [c.19] [c.409] [c.109] [c.193] [c.7] [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология