Трифторид бора образования

Электрофильной частицей, входящей в о-комплекс, может быть не только протон. При действии на толуол этилфторида в присутствии трифторида бора образуется желтая кристаллическая соль (38) (при нагревании она разлагается с образованием 1-метил-4-этилбензола), Наконец, ири взаимодействии гексаметилбензола с хлоридом алюминия и метилхлоридом получен устойчивый солеобразный продукт (39) [c.320]

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

Механизм низкотемпературной полимеризации изобутилена в присутствии трифторида бора описывается следующим образом [6—9]. Возбудителем полимеризации является комплекс, образован- [c.328]

Нейтроны представляют собой электронейтральные частицы, поэтому они не ионизируют газы. Для регистрации нейтронов можно применить счетчик с трифторидом бора. При этом нейтроны реагируют с бором с образованием Ы и а-частиц, которые считают, как указано выше. В сцинтилляционные счетчики также можно ввести соединения бора. [c.387]

Ацилирование кетонов ангидридами в присутствии ВРз в качестве катализатора [1338] приводит к р-дикетонам. В случае несимметричных кетонов ацилирование идет главным образом по наиболее замещенному положению. Продуктом является комплекс, содержащий ВРг, который под действием водного ацетата натрия разлагается с образованием ацилиро-ванного кетона. Следовательно, на каждый моль кетона требуется 1 моль трифторида бора. Роль трифторида бора в этом механизме двояка. Он способствует ионизации альдегида (процесс типа SnI) и превращает кетон в борпроизводное енолята [c.232]

Таблица 2.4. Молярная энтальпия образования комплексов трифторида бора с некоторыми растворителями-НДВС в дихлорметане при 25 °С [см. уравнение (2.10а)] [211, 212]

Диоксид серы реагирует с трифторидом бора, образуя аддукт ЗОг-ВРз. Используя метод валентных связей, рассмотрите строение SO2 и BF3 и механизм образования связи в адд кте. Изобразите геометрическое строение аддукта. [c.101]

Во многих случаях реакцию можно осуществить простым нагреванием смеси альдегида или кетона с фенилгидразином в уксусной кислоте [229] образование фенилгидразона и его дальнейшая перегруппировка не требуют вьщеления фенилгидразона. Толуолсульфокислота, катионообменные смолы и трихлорид фосфора также могут быть использованы в качестве эффективных катализаторов циклизации, которые позволяют проводить реакции при комнатной температуре [230]. Под влиянием электронодонорных заместителей в бензольном кольце скорость реакции Фишера увеличивается, тогда как электроноакцепторные заместители замедляют процесс [231], хотя даже фенилгидразоны, имеющие нитрогруппы, могут быть успешно превращены в индолы при подходящем выборе кислоты и условий, например двухфазная смесь толуола и фосфорной кислоты [232] или трифторид бора в уксусной кислоте [233]. При наличии электроноакцепторных заместителей в ле/яа-положении к атому азота образуются примерно в равном соотношении 4- и 6-замещенные индолы наличие электронодонорных заместителей, ориентированных подобным образом, позволяет получать главным образом 6-замещенные индолы [165]. [c.449]

Например, образование комплексного иона [ВР ] или [Си (NHз)4]2 следует представлять себе так. Ион фтора имеет полный октет электронов он может проявлять функцию донора, предоставляя неподеленную пару электронов акцептору. В трифториде бора бор присоединяет три атома фтора за счет ковалентных связей, окружая себя шестью электронами, занимающими одну 5- и две р-орбиты. Одна р-орбита у него свободна и он может [c.119]

В аддуктах, образованных трифторидом бора и различными соединениями азота, расстояние бор — фтор растет, в то время как расстояние азот — бор уменьшается (табл. 27). Дистанция бор — азот сокращается с увеличением донорной силы атома азота (Проут и Райт, 1968). [c.263]

В возбужденном состоянии атом бора, имеющий три непарных электрона (1з 28 2р ), присоединяет с образованием ковалентной связи три атома фтора и в результате получается молекула трифторида бора [c.154]

Образование ковалентной связи между протоном и одним из атомов углерода, входящего в ароматическую систему, при возникновении а-комплекса подтверждено спектром ПМР, полученным при смешивании 9,10-диметилантрацена с эквпмоль-ными количествами трифторуксусной кислоты и трифторида бора. Между сигналами ароматических протонов и протонов алкильных групп был обнаружен отсутствующий в непротони-рованном углеводороде пик в виде хорошо разрешенного квадруплета, в то время как пик протонов метильной группы расщепился на дублет. Этот факт свидетельствует о присоединении к атому С-9 протона, который вступает в спин-спиновое взаимодействие с протонами метильной группы, связанной с этим же атомом углерода, [c.320]

Обобщенная концепция кислот и оснований была предложена Льюисом, который определял кислоты как молекулы или ионы, способные образовывать связь с неподеленной парой электронов, а основания — как молекулы или ионы, имеющие электронные пары, пригодные для образования такой связи (см. стр. 47). Кислотьг Льюиса включают такие соединения, как, например, трифторид бора I, кот орый реагирует с триметил- [c.71]

Получение. Реагент обычно получают обработкой боргидрида натрия эфиратом трифторида бора. Изучая восстановление галоген-замещенных органических соединений боргидридом натрия, Белл и сотр. [1) отмечали, что при образовании Д. (в виде мономера) соблюдается стехиометрическое соотношение. [c.56]

В качестве катализаторов заманчиво использовать макросет-чатые ионообменные смолы, обладающие жесткой и пористой структурой. При низких температурах они проявляют высокую активность в ряде реакций, катализируемых кислотами, хотя не активны в процессе алкилирования изопарафинов олефинами, поскольку на них не протекает гидридный перенос. Кислотность этих соединений, однако, можно увеличить за счет образования комплексов с какой-нибудь кислотой Льюиса. Такой подход использован в работе [8], где было найдено, что алкилирование изопарафинов олефинами катализируется гелями ионообменных смол, содержащих трифторид бора. Эффективность этих каталитических систем, однако, недостаточна, так как гели не способны набухать в углеводородах. Эти ограничения отсутствуют в случае макро-сетчатых ионообменных смол. [c.73]

Электрофильные и нуклеофильные. реакции можно рассматривать как частный случай обобщенных кислотно-основных реакций, в основе которых лежит теория Льюиса. Классическое определение кислот и оснований (по Брёнстеду) было основано на том, что кислоты — это доноры протонов, а основания — акцепторы протонов. Льюис ввел другое определение кислот как соединений, способных принимать электронные пары, а оснований— как компонентов, способных отдавать такие пары. Под это определение попал ряд соединений, ранее, в рамках классической теории, не рассматривавшихся в качестве кислот или оснований. Так, например, трифторид бора XXXIX принимает пару электронов азота триметиламина с образованием комплекса ХЬ [c.47]

Тиоэфирная группа метионина, собственно говоря, не должна вызывать чр вычайных затруднений при синтезе пептидов. Введение амиио- и кар-боксизащитных групп в производные метионина также протекает гладко. Гораздо больше проблем связано с удалением защитных групп в случае ме-тионинсодержащих пептидов. Так, при обработке натрием в жидком аммиаке наблюдалось частичное 8-деметилирование с образованием производных гомоцистеина. Отщепление бензилоксикарбонильных групп каталитическим гидрированием из-за присутствия серы метионина возможно только при добавлении оснований [226] или эфирата трифторида бора [227]. При ацидолитическом отщеплении защитных групп на основе бензила и трет-бутила тоже идут побочные реакции, так как в результате взаимодействия сульфидной группы с бензил-(1) или же тре/и-бутил-катионами (II) образу- [c.136]

Гал и Мариа [211, 212] недавно предложили другую интересную шкалу льюисовой основности для 75 растворителей-НДВС. Основой для шкалы послужили очень точные результаты калориметрического определения стандартной молярной энтальпии образования 1 1-аддукта растворителя-ДЭП с газообразным трифторидом бора (Д//°о-вРд) в разбавленном дихлормета-новом растворе при 25 °С, протекающем согласно уравнению [c.47]

Взаимодействие циклододеканона (1) в хлороформе с эфиратом трифторида бора (1 моль) и 40%-ной надуксусной кислотой (3 моля) при 25° в темноте в течение двух недель приводит к образованию циклододеканолида (2) с выходом 77,2%. Если эфират трифторида бора заменить серной кислотой (II, 347), выход целевого продукта уменьшается. [c.351]

При взаимодействии уксусного ангидрида с 1,4-нафтохиноном в присутствии трифторида бора и с 1,2-нафтохиноном в присутствии серной кислоты образуется один и тот же продукт — триацетат 1,2,4-тригидроксинафталина с выходом 80 %. Каков механизм его образования [c.221]

Мезитилен нри —80 °С реагирует с этилфторидом и трифторидом бора с образованием соли. При нагревании до —15 °С эта соль превращается в углеводород спектр ЯМР этого углеводорода показывает наличие трех различных сигналов метильных групп с интенсивностями, относящимися как 2 1 1. Исходя из этпх фактов, предположите, какова структура образующейся соли. Каков должен быть ее спектр ЯМР [c.652]

Так, Гал и Мариа [138, 142] недавно определили льюисову основность 75 растворителей-НДВС с помощью предложенного ими другого эмпирического параметра стандартной молярной энтальпии АЯ°о-врз образования аддукта (1 1) растворителя-ДЭП с газообразным трифторидом бора в разбавленном дихдор-метановом растворе при 25 °С величины АЯ°п-вРз были определены с большой точностью калориметрическим методом [c.499]

Гидроксилирование некоторых замещенных аренов осуществляется также под действием трифторперуксусной кислоты в присутствии трифторида бора [65]. Успешное использование этого реагента бесспорно обусловлено наличием легкоуходящей трифтор-ацетатной группы. Так, реакция с мезитиленом проходит экзотермически при —40 °С с образованием мезитола с практически [c.369]

Синтез изохинолинов по методу Померанца—Фрича [106] обычно осуществляют в две стадии. На первой стадии проводят конденсацию арилальдегида с 2,2-диэтоксиэтиламином с образованием альдимина. Такая конденсация проходит в мягких условиях и с высоким выходом. На второй стадии альдимин цик-лизуют под действием сильной кислоты. В условиях циклизации возможен гидролиз имина, что снижает выход продукта циклизации. Лучшие результаты на стадии циклизации достигаются при использовании системы трифторуксусная кислота — трифторид бора [107]. [c.185]

Синтез альдегидов. Ведейс и Фукс [4] сообщают, что обычные способы гидролиза 2,2-диалкил-1,3-дитиана (Hg l2+HgO или Сс1С0з) с образованием кетона дают низкий выход в случае гидролиза 2-алкил-1,3-дитиана (1) до альдегида (2). По данным авторов, используя красную окись ртути и эфират трифторида бора в водном [c.101]

Мыла жирных кислот могут быть легко охарактеризованы по распределению жирных кислот по длине углеводородной цепи образованием метиловых эфиров фракции жирных кислот. Наиболее общепринятым методом является кислотно-катализируе-мая этерификация с трифторидом бора и метанолом. Если речь идет о натриевых и калиевых мылах, превращение в производные можно проводить непосредственно из солей кислот, без выделения свободных жирных кислот перед этерификацией. При анализе метиловых эфиров газовой хроматографией с использованием полярной стационарной фазы насыщенные жирные кислоты элюируются перед непредельными аналогами с тем же числом углеродных атомов. При неполярной стационарной фазе насыщенные аналоги элюируются позже непредельных образцов. [c.128]

Активирующие агенты — аммиак и трифторид бора — адсорбируются на сухой соли, высаженной на сепарирующий пористый материал — фильтровальную бумагу, а-лигнин, стекловойлок. В качестве солей, адсорбирующих пары активатора с образованием электропроводных соединений, используются роданиды калия и аммония для систем, активируемых МНз, и гидроксид бария для системы с ВРз. [c.416]

Диазометан реагирует с кислыми фенолами относительно медленно, реакция катализируется метанолом, трифторидом бора и фторборной кислотой. 0-Метилирование не является единственно возможным направлением реакции [801 ди-о-замещениый -нитрофенол (54) реагирует по атому кислорода нитрогруппы с образованием нитроновой кислоты (55) [уравнение (54)], а затрудненный нафтол (56) дает п-азофенол (57) [уравнение (55)]. При метилировании карбоновых кислот диазометан может быть заменен на легко получаемый Ы-метилтолилтриазен (58) [схема (56)]. В кислой [c.208]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифторид бора образования: [c.331] [c.20] [c.199] [c.446] [c.268] [c.55] [c.287] [c.185] [c.299] [c.117] [c.455] [c.183] [c.607] [c.685] [c.187] [c.101] [c.187] [c.101] [c.224] [c.244] [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология