Теплота образования карбамида

Карбамид (мочевина) (МН2)2СО — белое кристаллическое гигроскопическое вещество с температурой плавления 132° С, растворимое в воде и низших спиртах. При нагревании выше температуры плавления разлагается на аммиак и двуокись углерода. Карбамид образует кристаллические компоненты (аддукты) с соединениями, в которых имеются длинные неразветвленные алкильные цепи. Комплекс представляет собой твердое вещество, которое при 75—80°С распадается на карбамид и углеводород. Образование комплексных соединений карбамида сопровождается выделением тепла. Теплота образования и устойчивость комплекса возрастают с увеличением его молекулярной массы. [c.243]

Образование комплекса — экзотермический процесс. По данным [3], теплота комплексообразования, отнесенная к числу атомов углерода в молекуле нормального парафина, составляет около 6,7 кДж (1,6 ккал), что вдвое больше теплоты плавления этих углеводородов и значительно меньше теплоты их адсорбции на твердой поверхности. Отсюда следует, что тепловой эффект комплексообразования есть результат экзотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса перехода тетрагональной структуры карбамида в гексагональную в момент комплексообразования. Теплота образования комплекса складывается из теплот трех процессов преодоления сил межмолекулярного сцепления молекул парафинового углеводорода, численно равных теплоте испарения ориентации молекул карбамида в отношении молекул парафиновых углеводородов (экзотермический процесс) превращения кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную (эндотермический процесс). [c.201]

На практике выделение -парафинов может проводиться как в результате сорбции измельченным твердым карбамидом, обычно применяемым в виде суспензии в растворителе, так и путем смешения нефтепродукта с гомогенны. раствором карбамида, в результате чего из смеси выделяется белый сметанообразный осадок, после фильтрования и сушки превращающийся в кристаллическое вещество. Кристаллы комплекса обладают гексагональной структурой, в которой молекулы карбамида располагаются спиралеобразно и связываются за счет водородных связей между атомами кислорода и азота смежных молекул, повернутых друг относительно друга на 120° и образующих круглый в сечении канал. Важнейшая особенность структуры комплексов — строго фиксированный диаметр этого канала, лежащий в пределах (5-=-6)-10" мкм. Внутри канала легко могут располагаться линейные молекулы парафина (эффективный диаметр молекулы (3,8- -4,2)-10 мкм] и практически не размещаются молекулы разветвленных парафинов, ароматических углеводородов (эффективный диаметр молекулы около 6- 10 мкм) и т. д. Этим свойством карбамидный комплекс напоминает цеолит. По другим признакам аддукт близок к химическим соединениям. Так, карбамид реагирует с углеводородами в постоянном для каждого вещества мольном соотношении, медленно возрастающем с увеличением длины цепочки, причем для различных гомологических рядов эти соотношения также несколько отличаются. Величины мольных соотношений, хотя и представляющие собой дробные числа (табл, 5.23), напоминают стехио-метрические коэффициенты в уравнении закона действующих масс. С возрастанием длины цепочки увеличивается и теплота образования аддукта. Эго, в частности, проявляется в том, что высшие гомологи вытесняют более низкие 1.3 -аддукта. [c.315]

Комплексообразующий компонент Отношение карбамид комплексообразующий компонент Теплота образования ккал/моль [44] [c.23]

Образование комплексных соединений карбамида является экзотермическим процессом, теплота образования их увеличивается линейно с повышением длины цепи -парафина [c.221]

Образование комплексных соединений карбамида является экзотермическим процессом, тепловой эффект которого в расчете на один атом углерода в молекуле н-алкана составляет л 6,7 кДж. Зависимость между теплотой образования комплексов ДЯ При 25 С и мольным соотношением т практически линейна и выражается уравнением [c.213]

При одновременном протекании обеих стадий синтеза карбамида теплота образования карбамата аммония компенсирует эндотермический эффект реакции его дегидратации и обеспечивает необходимый разогрев смеси до оптимальной температуры синтеза карбамида. [c.354]

Явления адсорбции в процессе комплексообразования. При приближении к поверхности кристалла карбамида молекулы н-алкана она адсорбируется на этой поверхности при этом кристалл-карбамида получает достаточно энергии для перехода из тетрагональной форумы в гексагональную. Калориметрическим методом была определена [16] теплота адсорбции н-октана арбамидом с размерами частиц 0,1-0,15 мм. Авторы этой работы установили, что теплота адсорбции н-алкана на твердой поверхности карбамида несколько больше вычисленной теплоты образования комплекса, составляющей 6,7 кДж на одну метильную группу. Поэтому они считают, что н-алканы удерживаются в решетке адсорбционными силами. В работе [8]явление адсорбции отрицается. [c.46]

Общие закономерности образования комплексов с тиокарбамидом аналогичны описанным выше, однако аддукты, образованные им, менее стабильны и обладают меньшей селективностью, чем аддукты карбамида теплота образования аддуктов тиокарбамида значительно меньше (табл. XIV.2). [c.313]

Теплоты образования фосфата карбамида в стандартных условиях (АН дц) и зависимости свободной энергии образования (А2) от температуры [28] приведены ниже [c.21]

Наибольший интерес представляет вычисление термодинамического потенциала реакции при постоянном давлении и теплоты образования ДЯ жидкого карбамида и жидкой воды из га- [c.74]

Карбамид образует кристаллические комплексы (аддукты) с органическими соединениями, в которых имеются длинные нераз-ветвленные алкильные цепи (парафиновые углеводороды). Комплекс представляет собой твердое вещество, которое при нагревании до 75—80°С распадается на карбамид и углеводород. Образование комплексных соединений карбамида сопровождается выделением тепла. Теплота образования комплекса и его устойчивость возрастают с увеличением его молекулярного веса. [c.259]

Линейность зависимости lgK =f(l/T) дает возможность рассчитать тепловые зф фекты процесса по тангенсу угла наклона прямых к оси концентраций. Одновременно была определена теплота комплексообразования этих углеводородов калориметрическим методом. В табл. 38 приведены тепловые эффекты комплексообразования твердых н-параф нов с карбамидом, рассчитанные впервые [66], за исключением углеводородов С20 и С24 [65]. С увеличением молекулярной массы углеводорода теплота комплексообразования и способность к образованию комплекса с карбамидом увеличиваются. В то же время известно, что при более высоких темшературах опособность к комплексообразованию выше у высокомолекулярных н-парафинов. [c.233]

Карбамид (ЫН2)2СО представляет собой белое кристалличе-ское вещество, гигроскопичное, легко растворимое в воде и низших спиртах, с температурой плавления 132,5°С. При нагреваиии с водой в щелочной среде карбамид разлагается на двуокись углерода и аммиак. Карбамид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых число атомов углерода в молекуле не менее шести (см. 11). Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. Способность углеводородов к комплексообразованию и прочность полученного комплекса повышаются с увеличением длины неразветвленной цепи алифатического углеводорода. Образование комплекса сопровождается выделением теплоты, количество которой возрастает с увеличением молекулярной массы углеводородов, [c.311]

Образование комплексных соединений карбамида — процесс экзотермический. Теплота комплексообразования, отнесенная к числу атомов углерода в молекуле нормального алкана, составляет 6,7 кДж, что вдвое больше теплоты плавления этих углеводородов и значительно меньше теплоты их адсорбции на твердой поверхности [28]. [c.13]

Образование комплексных соединений карбамида является экзотермическим процессом. Теплота реакции образования комплекса складывается из теплот трех процессов [c.223]

Углеоодороды Л ольное соотношение карбамид/углеводород в комплексе Теплота образования, кДж/моль [c.316]

В частности, принято, что двуокись углерода подается в колонну синтеза не в жидком, а в газообразном состоянии при 90° С. Теплота образования твердого карбамата аммония принята равной 37 700 кал/моль, теплота дегидратации карбамата аммония в карбамид 3700 кал моль, теплота плавления карбамата аммония 7700 кал1моль (в соответствии с указанными выше наиболее надежными величинами). Теплоемкости аммиака взяты из литературных источников [70]. Теплоемкости твердого карбамида в интервале температур 25—150°С вычислены но теплоемкостям элементов на основе уравнения Эйнштейна. Средняя интегральная величина в этом интервале температур оказалась равной 42,1 кал/(моль-град). Теплоемкость жидкого карбамида найдена умножением этой величины на отношение теплоемкостей жидкого и твердого карбамида, равное 1,665. Теплоемкость плава синтеза при 160° С, 250 ат, избытке аммиака 150% и степени превращения карбамата аммония в карбамид 70% найдена по опытным данным Оцука [75] и равна 1,58 кал1(г-град). Зависимость этой величины от температуры, количества избыточного аммиака и степени превращения вычисляли, исходя из теплоемкостей компонентов плава по правилу аддитивности. Оцука принял, что теплота растворения аммиака в плаве синтеза невелика. Однако эта величина оказывает существенное влияние на точность расчета. Поэтому для составления диаграммы теплота растворения аммиака в плаве была определена обратным пересчетом по температурам синтеза и подогрева аммиака для нескольких действующих колонн синтеза. Вычисленную среднюю величину ( 1500 кал/.чоль) заложили в расчеты диаграммы, принимая, что она не зависит от температуры, давления и количества избыточного аммиака в плаве, [c.91]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

Теплота образования комплекса складывается из теплот трех процессов преодоление сил межмолекулярного сцепления молекул алкана, численно равных теплоте испарения ориентации молекул карбамида в отношении молекул алканов (экзотермический процесс) превращения кристаллитической структуры карбамида из тетрагональной и гексагональной (эндотермический процесс), зависимость между теплотой образования комплекса Ш при 25 °С и молярным отношением т почти линейная Д /=-6,5 + 2,37 т(табл. 1). [c.13]

На характер распределения и содержания нормальных алканов в комплексообразующих апкано-циклоалкановых фракциях сырой нефти, по данным комплексообразования, могут влиять перечисленные ниже факторы а) истинное распределение Нормальных алканов в сырой нефти и их количественное содержание б) прочность комплексов карбамида и нормальных алканов с различным числом атомов углеводорода в цепи характер изменения теплот образования (АН) комплекса в зависимости от числа атомов углерода в молекуле должен проходить через максимум, положение которого неизвестно возможно, что он не совпадает с максимумом на идеальной кривой распределения в) время комплексообразования, при котором происходит перераспределение нормальньЕХ алканов входящих в комплекс сравнивая данные по составу углеводородов в комплексе за 180 и 360 мин (рис. 27,1) можно заключить, что наступило равновесие, в действительности в комплекс снова вовлекаются более высокомолекулярные углеводороды (табл. 38 и 39) г) присутствие циклоалканов и аренов, смолистых веществ и др. [c.104]

Оптимальная глубина депарафипизации была достигнута при соотношении компонентов (в %) сырье — 52, мочевина — 36, вода — 12. Из приведенных данных видно, что извлечение карбамидом небольшого количества алканов нормального строения путем образования карбамидо-парафинового комплекса позволило резко понизить температуру начала кристаллизации топлива. В депарафинате по сравнению с исходньш гидрогенизатом возросла плотность и увеличилась объемная теплота сгорания. Кинематическая вязкость депарафинированного топлива при —40° С составляет 45,5 сст, что обеспечит нормальную подачу топлива в условиях эксплуатации реактивных двигателей. [c.209]

Можно предположить, что Q близка по величине к теплоте образования карбамата аммония при постоянном объеме, равной —36 ккал моль. Тогда истинная энергия активации реакции синтеза карбамида в газовой фазе Е = —20—(—36) = 16 ккал1моль. Что касается промежуточного комплекса, то возможно, что таковым является комплекс NHз 02, обнаруженный Ван-Кревеленом и Хофтизером [87 ] при исследовании кинетики образования карбамата аммония. [c.107]

При сжигании 0,6134 г карбамида титана (Ti ) в калориметре с изотермической оболочкой (25 °С) вьщелилось 10990 Дж теплоты. В продуктах реакции найдено наряду с рутилом TIO2 0,0123 несгоревшего карбида титана, а отношение СО к СО2 в газовой фазе составляло 0,0420. Рассчитайте стандартную энтальпию образования карбида титана. [c.18]

Добавка к аммиачной селитре веществ, которые могут разлагаться с выделением аммиака (например, карбамид и ацетамид), тормозит терморазло жение. Соли с катионами серебра или таллия значительно увеличивают скорость реакции вследствие образовании комплексов с ионами нитрата в расплаве. Ионы -хлора оказывают сильное каталитическое действие на процесс терморазложення. При нагревании смеси, содержащей хлорид и аммиачнук> селитру, до 220—230 °С начинается очень бурное разложение с выделением больших количеств газа. За счет теплоты реакции сильно повышается температура смеси, и разложение заканчивается в течение короткого времени. [c.157]

Карбамидные комплексы нормальных алканов выше С 7 относительно устойчивы. Неспособность нормальных алканов с короткими цепями образовьшать комплексы с карбамидом объясняют следующим образом [34]. Между концами молекул, находящихся в канале гексагональной структуры карбамида, сохраняется расстояние 2,4-Ю м. Участки канала, незаполненные нормальными парафинами, можно рассматривать в качестве потребителей энергии, так как на протяжении каждого из этих участков теплота не вьщеляется, благодаря чему, в целом, тепловой эффект реакции комплексообразования для молекул с короткой цепью отрицателен. В литературе имеются данные, что наибольшая длина цепи при образовании карбамидного комплекса обнаружена среди нормальных парафинов для молекул С50. Исследованиями [35, 36] установлено, что в комплекс с карбамидом вступают нормальные алканы от Са до С51. Позже нами методом хромато-масс-спектрометрии в нормальных алканах, извлеченных из нефти карбамидом, обнаружены нормальные углеводороды до С 5 4. [c.10]

В особенности низкомолекулярных алканов, следует вести пр1 возможно низких температурах. Ранее указывалось, что легкость образования комплекса и повышение теплот его образования уве- тичиваются с ростом длины неразветвленной части цепи. Наряду с этим увеличивается и стабильность комплексов. При очень длинной цепи парафиновый углеводород при пониженных температурах более склонен к кристаллизации, чем к построению комплекса с карбамидом. Следовательно, комплексообразование с высокомолекулярными парафиновыми углеводородами требует таких условий, при которых исключается их кристаллизация. Это достигается либо повышением температуры процесса, либо применением растворителя, полностью переводящего парафиновые углеводороды в раствор. Обычно процесс комплексообразования для дизельного топлива ведут при 20—25 °С и для масел — при 30—45 С. При депарафинизации масел большое значение имеет их предварительная термическая обработка с целью полного растворения кристаллов твердых углеводородов. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология