Полиэтилен молекулярновесовое распределени

В данном случае М ] и M незначительно отличаются друг от друга, что указывает на однородность веса команды. На рис. 14 показана зависимость п от т для футбольной команды № 2. Если вернуться к полимерам, график, подобный показанному на рис. 14, соответствует очень узкому молекулярновесовому распределению. Согласно экспериментальным данным Танга , молекулярные веса фракций полиэтилена изменяются от 3500 до 165 ООО. Он нашел также, что для типичных промышленных полиэтиленов отношение колеблется в пределах от 10 до 20. [c.61]

Влияние ширины молекулярновесового распределения (МВР) на величину критического напряжения исследовано недостаточно. В упомянутой выше работе Хоуэлле приводит данные о том, что изменение МВР образцов полиметилметакрилата не сказалось на величине критического напряжения сдвига. Аналогичные опыты проводились и с полиэтиленом НД при этом критическое напряжение для смеси полиэтиленов, индексы течения которых отличались более чем в 100 раз, оказалось равным критическому напряжению для расплава с такими же реологическими свойствами, что и их смесь . [c.99]

Результаты по измерению светорассеяния растворов полиэтилена воспроизводятся довольно плохо в связи с необходимостью работать цри относительно высокой температуре и, вероятно, кроме тогр,в связи с очисткой раствора фильтрованием и центрифугированием при температуре около 100°. Успехи в технике центрифугирования, а также в применении методов рефрактометрии и светорассеяния позволили включить полиэтилен в программу экспериментального исследования всеми методами [23, 26]. Прежде всего это важно для определения истинного средневесового молекулярного веса, чтобы иметь возможность сравнивать его со среднечисленным и получать сведения о молекулярновесовом распределении. Это еще более существенно с точки зрения измерений асимметрии клубков макромолекул, которые фактически дают наиболее достоверный ответ на многие вопросы, связанные с наличием коротких или длинных разветвлений. Все это показывает, что имеющаяся техника эксперимента позволяет устанавливать существование заметных различий между полиэтиленами разных типов ири использовании очень разбавленных растворов и оценивать их с точки зрения наличия коротких-и длинных разветвлений. [c.90]

Недавно было начато изучение полидисперсности полиэтиленов высокой плотности. Очень тщательные исследования провел Весслау [24], который разделил ряд циглеровских полиэтиленов каждый на несколько десятков фракций и установил их молекулярновесовое распределение. Для полимера с [т]] = 1,59он нашел, например, отношение ШJШ = 22f [c.94]

Молекулярновесовое распределение полимера и средний молекулярный вес можно регулировать, изменяя природу компонентов катализатора. При полимеризации этилена на катализаторе, приготовленном с этилалюминийдихлоридом, образуется полиэтилен относительно низкого молекулярного веса. Полиэтилен среднего молекулярного веса образуется, если в качестве сокатализатора использовать диэтилалюминийхлорид. При использовании катализатора с триэтилалюминием образуется полимер очень высокого молекулярного веса. Форма кривой молекулярновесового распределения во всех случаях оказывается примерно одинаковой, однако максимум на кривой распределения зависит от природы алкила. [c.132]

Полиэтилен, получаемый в присутствии этой каталитической системы, обладает линейной структурой цепей, высоким молекулярным весом и необычайно узким молекулярновесовым распределением. В интервале индексов расплава 0,1—10 полимер содержит меньше метильных групп, меньше ненасьпцеппых звеньев и меньше воскообразной низкомолекулярной фракции, чем обычные циглеровские полиэтилены. Молекулярные веса полиэтилена, получаемого в присутствии описанного катализатора, обычно лежат в интервале от 65 ООО до 125 ООО. Узкое молекулярновесовое распределение приводит к возрастанию ударной вязкости, повышению стойкости к растрескиванию и увеличению морозостойкости по сравнению с другими типами полиэтилена. Плотность полимера равна 0,952 г см . На каждую молекулу в среднем приходится [c.135]

При добавлении хлористого или бромистого алюминия к гетерогенной каталитической системе, полученной из соединений ванадия и металлоорганических соединений, образуется растворимый катализатор, в присутствии которого получают линейный полиэтилен, характеризуюш ийся узким молекулярновесовым распределением [329, 330]. Этот катализатор аналогичен описанной выше каталитической системе из тетрафенилолова, галогенида алюминия и галогенида ванадия. [c.135]

В соответствии с данными Веслау, Ариса и Сакса было установлено наличие очень широкого молекулярновесового распределения. Три исследованных образца характеризовались отношениями М , соответственно равными 14, 17 и 34. Эти результаты не могут быть объяснены с помощью единственного механизма полимеризации. Они подтверждают тот факт, что при промышленном получении разных типов линейных полиэтиленов, когда применяют высокие скорости реакций и ведут процесс до глубоких степеней конверсии, в полимеризации участвуют различные активные центры, и что на более поздних стадиях реакции на нее оказывают влияние процессы диффузии. [c.224]

Растворимый катализатор, содержащий AI Sn V в соотношении от 1 1 0,02 до 3 1 0,02, полимеризует этилен. Полимер обладает более узким молекулярновесовым распределением но сравнению с циглеровским Полиэтиленом (Мгс/М =1,5), более кристалличен и менее разветвлен, чем циглеровский полиэтилен. Введение Ti l4 ъ систему пе влияет на ход нолимеризации. Введение кислорода понижает молекулярный вес полиэтилена. [c.512]

Исходя из приведенных выше фактов, можно предположить, что равновесная фазовая диаграмма бинарных полимерных смесей является типичной фазовой диаграммой с эвтектической точкой. На рис. 8.20 приведена такая теоретически построенная диграмма для смесей полиэтилена одного молекулярного веса с полиэтиленами другого, более низкого, молекулярного веса. ЕЬли молекулярный вес первого компонента значительно больше, то эвтектическая точка всегда находится практически при нулевой его концентрации (ср. с рис. 8.18). При таком охлаждении расплава, когда постоянно соблюдаются равновесные условия кристаллизации, сначала должен закристаллизоваться практически полностью высокомолекулярный компонент, прежде чем начнется рост более тонких ламелярных кристаллов из полностью вытянутых цепей низкомолекулярно го компонента. В действительности такой эксперимент не может быть осуществлен вследствие складывания полимерных цепей при кр1 таллизации (разд. 3.2.2.1). Качественная проверка правильности диаг раммы состояния, изображенной на рис. 8.20, была проведена Салли-веном [215], который растворял кристаллы полиэтилена из вытянуть цепей во фракциях этого полимера. Полученные при кристалжзации под давлением кристаллы из вытянутых цепей полиэтилена с широки молекулярновесовым распределением растворяли в десятикратном объеме различных расплавленных фракций полиэтилена. Путем предварительного добавления новых порций кристаллов к расплаву и незначительного изменения при этом его температуры можно определить с помощью светового микроскопа температуру растворения с точностью не менее 0,5°С (ступенчатый нагрев со скоростью [c.124]

Растворитель очищали пропусканием через фильтровальную свечу, раствор же не фильтровали. Это обстоятельство лишний раз подчеркивает трудности, встречающиеся при обработке растворов полиэтилена, и те преимущества, которые достигаются при использовании центрифуги [37]. Разветвленность цепей полиэтилена сначала была обнаружена методом инфракрасной спектроскопии [79]. В опытах же по светорассеянию влияние разветвленности было замаскировано очень широким молекулярновесовым распределением, обнаруженным в полиэтилене высокого давления. В табл. 16 приведены данные Мура значения среднечислового молекулярного веса были вычислены на основа- [c.215]

Формулы (61) и (62) могут быть использованы для вычисления средневязкостных молекулярных весов полиэтиленов низкого давления в отсутствие хотя бы минимальных количеств боковых ответвлений или сшивок. Для образцов с широким молекулярновесовым распределением по формулам (56) и (57) получаются значения средневесовых молекулярных весов. [c.143]

Хорошо известно, что в полиэтилене высокого давления содержатся боковые ответвления с 4—5 углеродными атомами и больше. Вследствие межмолекулярной передачи цепи длинноцеп-ные бо.ковые ответвления приводят к образованию некоторого количества огромных макромолекул. Следовательно, молекулярновесовое распределение обычного полиэтилена высокого давления очень широко. Впервые этот факт наблюдал Бильмейер , который измерил средние молекулярные веса методам21 осмометрии и светорассеяния и установил, что отношение М 1Мп превышает 20. [c.161]

Молекулярновесовое распределение полиэтиленов различных типов было недавно изучено в ряде тщательно выполненных работ. [c.95]

Как видно из табл. 1, полиэтилен, полученный с этой каталитической системой, отличается от полимера, образованного на гетерогенных катализаторах, узким молекулярновесовым распределением и линейностью структуры [4]. [c.83]

Исследования показали, что полиэтилен, синтезированный с помощью гомогенных комплексных систем, имеет узкое молекулярновесовое распределение, содержит очень небольшое количество (0,05%) метильных групп, обладает повышенной кристалличностью и лучшими физико-механическими свойствами по сравнению с полиэтиленом, полученным с применением гетерогенных комплексных катализаторов (катализаторов Циглера) [66, 68]. [c.24]

Молекулярный вес полиэтилена можно регулировать, добавляя небольшие количества воды, кислорода, водорода, органических и неорганических перекисей. Количество и природа алкилалюминия также влияют на молекулярный вес и молекулярновесовое распределение. Полиэтилен высокого молекулярного веса получается, если в качестве компонента катализатора Циглера используется триэтилалюминий среднего молекулярного веса — если берется диэтилалюминийхлорид и низкого молекулярного веса — если применяется этилалюминийдихлорид. Форма кривой молекулярновесового распределения во всех случаях остается примерно одинаковой, но максимум на ней зависит от природы алкила. Широкое молекулярновесовое распределение получается при полимеризации этилена в присутствии катализатора, состояш его из четыреххлористого или треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида. [c.23]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.94 , c.96 , c.221 , c.224 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.239 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.94 , c.95 , c.221 , c.224 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология