Алкины идентификация

Озонолиз ранее применяли для определения положения двойной связи (или связей) в ненасыщенных соединениях неизвестного строения (в основном из-за простоты идентификации образующихся карбонильных продуктов), но сейчас этот метод вытесняется физическими методами и прежде всего ЯМР-спек-троскопией. Бензол образует триозонид, который разлагается с образованием трех молекул глиоксаля ОНС—СНО это единственная реакция бензола, которая позволяет предположить, что он может содержать три реальные двойные связи в структуре Кекуле Алкины также подвергаются озонолизу, но с гораздо меньшей скоростью, чем алкены. [c.214]

Для идентификации алкенов, алкадиенов и алкинов [32] с успехом используется восстановление до насыщенных углеводородов. Алкены, кипящие при температуре ниже 100°, обычно идентифицируют по удерживаемым объемам или методами ИКС, так как их физико-химические свойства хорошо известны. Однако относительно алкадиенов, алкинов и более высоко-кипящих алкенов не имеется так много сведений. Поэтому гидрирование до алканов или частичное восстановление до образования производных с меньшей степенью ненасыщенности часто используют для определения строения углеводородного скелета. Полное гидрирование осуществляют, используя в качестве катализатора двуокись платины, смешанную с железным наполнителем. Катализатор помещают в U-образную трубку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, а исследуемый компонент улавливают на выходе из хроматографической колонки. Трубку отсоединяют от хроматографа, заполняют водородом до давления 3 кг1см и нагревают до 80—90° в течение 10 мин. Затем восстановленный продукт вновь разделяют и по удерживаемому объему ориентировочно идентифицируют алкай. Частичное восстановление алкадиенов осуществляют тем же методом, однако трубку для улавливания можно оставлять в охлаждающей смеси во время заполнения водородом. Затем ее помещают на 5—10 сек в водяную баню, нагретую до 80—90°. Алкины восстанавливаются ступенчато таким же образом стой лишь разницей, что гидрирование осуществляют в течение 1 мин при комнатной температуре. Алкины можно также восстанавливать, используя металлический натрий, покрытый слоем амида натрия. Эта смесь действует как катализатор и как источник водорода. [c.575]

Алкены и алкины с изолированными двойными связями имеют полосу поглощения также в области до 190 нм, обусловленную переходом я тг . Для идентификации компонентов нефтяных фракций используют спектры поглощения в средней ультрафиолетовой области (к =190 00 нм). [c.82]

В русском переводе книга издается в двух томах. В томе 1 рассматриваются методы идентификации органических соединений, алканы, алкены, алкины, металлоорганические соединения, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и оптическая изомерия. [c.4]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

В настоящее время для идентификации углеводородов используют ИК-спектроскопию. ИК-спектры алканов имеют полосы поглощения при 2850—3000 см (валентные колебания С—Н), 1300—1500 см" (деформационные колебания С—Н в метильной и метиленовой группах), и мало характерную полосу поглощения при 1300—700 см" (валентные колебания С—С). У алкенов наблюдается в ИК-спектрах характеристическое поглощение при 3100, 1420 и 915 см" (=С—Н) и 1650 см (валентные колебания С = С, когда двойная связь расположена на-конце цепи). ИК-спектры алкинов содержа полосу поглощения при 23 )—2100 см (С - С -Н) и ЗЗОО см С - Н). [c.25]

Определенное значение для идентификации алкинов и для синтетических целей имеют ацетилениды меди и серебра. Они выпадают в виде осадков при пропускании ацетилена через аммиачные растворы соответственно хлорида меди(1) и оксида серебра [c.106]

На основании этих данных, а также в результате полной идентификации линейных и ароматических продуктов авторами предлагается следующий механизм циклизация алкинов-1 [c.176]

В молекулах насыщенных углеводородов возможны только переходы о а, требующие наибольшей энергии. Полосы, соответствующие этим переходам, лежат в дальней ультрафиолетовой области, поэтому для анализа содержания насыщенных углеводородов требуется сложная аппаратура. Алкены и алкины с изолированными двойными связями имеют полосу поглощения также в области до 190 нм, обусловленную переходом Для идентификации же компонентов нефтяных фракций используют спектры поглощения в средней ультрафиолетовой области (Я, = 190—400 нм). [c.131]

Приведенные реакции, в основном, используются для обнаружения алкинов простого строения. Для идентификации сложно построенных соединений, содержащих несколько тройных связей или одновременно тройные и двойные связи, большое число которых в последнее время найдено во многих растениях [25], как правило, используются УФ-спектры. Кроме того, в результате каталитического гидрирования их превращают в легко идентифицируемые насыщенные соединения. [c.24]

Замещенные циклопропаны и циклопропены. Идентификация и установление строения замещенных циклопропанов и циклопропенов непосредственно с помощью масс-спектрометрии затруднительны, так как их масс-спектры близки к масс-спект-рам изомерных алкенов и алкинов. Однако, используя химическое модифицирование соединений циклопропанового ряда (основные реакции, применяемые для этой цели, приведены [c.179]

Превращение ненасыщенной кислоты или ее эфира в пергидро-производное (иногда важная стадия при идентификации новых Мирных кислот) легко осуществляется путем каталитического гидрирования в присутствии платинового, палладиевого или никелевого катализатора. Частичное и стереоспецифическое восстановле-алкинов до г ис-алкенов чаще всего проводят в присутствии ка- ализатора Линдлара (см. разд. 25.1.4.1). [c.41]

Идентификация олефина и алкина основывалась на фактах, что оба они давали две молекулы СРдСООН при окислении и переводились в анализированный парафин присоединением одного и, соответственно, двух молей водорода. Это было установлено количественно в отдельных стандартных опытах, употребляя никель Ренея, и различие наблюдалось только в количестве израсходованного водорода. Проба Байера (перманганат калия) была поло ительна, в то время как бромная проба в четы-. реххлористом углероде оказалась отрицательной как для алкина, так и для алкена. [c.107]

Приведенные ниже реакции считаются (Пасто и Джонсон, с. 339) весьма полезными для идентификации алкинов. Ввиду того что нитроароматические соединения и вещества, содержащие ртуть , взрывчаты, работать с ними необходимо чрезвычайно осторожно. Совершенно недопустимо применение больших количеств реагентов и высоких температур при перегонке. [c.230]

Алкены и алкины окисляются сильными окислителями по двойной или тройной связи до насыщенных карбоновьк кислот Такое окисление 1Спользуют как для идентификации алкенов и алкинов, так и в препаративных целях [c.663]

Б. Смит и Р. Олсон [И] разработали метод идентификации ненасыщенных углеводородов, основанный на их гидрировании, после выделения в чистом виде в результате хроматографического разделения. Выделение чистых соединений (или отдельных фракций) проводилось в и-образной ловупгке (общая длина 15 см, диаметр 0,5 см), заполненной катализатором гидрирования Адамса (1% окиси платины, высота слоя 14 см), нри охлаждении в бане с сухим льдом. После улавливания хроматографической зоны ловушку удаляли иа охладительной бани и заполняли водородом до давления 3 атм в течение 1 мин. (один кран ловушки был при этой операции закрыт). Затем ловушку с закрытыми кранами помещали для проведения полного гидрирования выделенной фракции в баню с горячей водой (80—90° С) на 10 мин. После гидрирования ловушку подсоединяли к входу газового хроматографа и продукты потоком газа-носителя вносились в хроматографическую колонку для разделения. Метод был успешно применен к углеводородам с прямой углеродной цепью и к циклическим соединениям с двойными и тройными непредельными связями. Во всех случаях степень превращения близка к 100%. Ароматические углеводороды превращались в циклогексановые с выходом, превышающим 90%. Для проведения частичного гидрирования диенов продолжительность реакции уменьшалась до 5— 10 сек. В этой работе были предложены также методы частичного гидрирования алкинов. [c.58]

Зависимость времени удерживания от температуры кипения алкинов, как видно из рис. 3, аналогична зависимостям от плотности алкинов и показателя прелоиления и может быть использована в целях идентификации алкинов. [c.33]

Все исследованные ненасыщенные соединения дают при гидрировании алканы. Однако обычно бывает трудно остановить восстановление алкадиенов на стадии образования алкенов. Тем не менее при описанных условиях оказалось возможным перед идентификацией восстановить диен до соединения с одной ненасыщенной связью. В большинстве случаев образовывались ожидаемые продукты гидрирования. Однако при гидрировании транс-2-транс-4-гексадиена около оставшейся двойной связи происходит изомеризация. Частичное гидрирование алкинов с двуокисью платины в качестве катализатора дает алканы, г ыс-алкены и в меньшем количестве транс-алкеиы. Восстановление натрием и амидом натрия приводит к образованию алканов и транс-алкенов. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология