Олефины идентификация

При действии кислот Льюиса (например, трифторида бора) Эпоксиды перегруппировываются в альдегиды или кетоны [см. Уравнение (Г.9.10)]. Эта реакция может быть применена для Идентификации олефинов. [c.345]

Идентификация соединений и качественный анализ стабильных продуктов химических реакций. При исследовании механизма химической реакции очень важно знать, какие вещества и в каких соотношениях образовались в результате реакции это дает ценную информацию о возможных путях протекания процесса, а также о промежуточных веществах. В этом отношении ИК-спектроскопия дополняет другие методы исследования. Особенно большую ценность представляет метод ИК-спектроскопии для обнаружения и идентификации различных веществ. Так, многие вещества (предельные углеводороды, олефины с несопряженной двойной связью) не поглощают в видимой и УФ-областях спектра, но дают характерные ИК-спектры. [c.211]

Давно известно, что трехокись азота N303 и четырехокись азота 2 4 реагируют по олефииовым связям и дают производные, называемые нитрозитами и нитрозатамй. В результате этих реакций иногда получаются кристаллические производные из терпенов, что использовалось для идентификации этих углеводородов. Четырехокись азота можно использовать также для количественного определепия олефинов в крекинг-бензинах [15, 53]. Реакции, происходяш,ие при этом, очень сложны, а окислы азота, обычно получаемые действием азотной кислоты па окись мышьяка, различны по своему составу [41]. [c.85]

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, и-бутенов, пентенов и гексенов. [c.333]

Аналитическая реакционная газовая хроматография. Трудности идентификации по хроматографическим пикам в случае многокомпонентной смеси привели к идее изменения химического состава анализируемой смеси до ее хроматографического разделения. Так, например, идентификация по хроматограммам смеси парафиновых и олефиновых углеводородов может быть затруднена. Если же хроматографирование смеси провести дважды, причем второй раз хроматографированию подвергнуть анализируемую смесь после удаления из нее химическим путем олефинов, то сравнение хроматограмм, полученных до и после удаления олефинов, значительно упростит идентификацию. [c.196]

При нагревании фталевого ангидрида со спиртами образуются, как и следует ожидать, кислые фталевые эфиры, которые хорошо кристаллизуются и поэтому используются для идентификации спиртов (см. разд. Д, 2.3), Третичные спирты либо вообще не реагируют с фталевым ангидридом, либо эти реакции приводят к олефинам. Титруя кислые фталевые эфиры раствором едкого нат- [c.79]

К числу важнейших веществ, синтезируемых в реакциях нефтехимического синтеза, других химико-технологических процессах, относятся соединения с эпоксидной функциональной группой. Дальнейшее развитие структурного анализа эпоксисоединений различных классов — алифатических, ароматических, алициклических — составляет одну из актуальных задач химии и технологии эпоксидов и полимеров на их основе. Идентификация эпоксидов, анализ сложных эпоксидных систем, изучение механизма реакции эпоксидирования олефинов [c.5]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Спирты. Масс-спектры спиртов, полученные под действием ЭУ, часто не содержат пиков М , причем они могут быть приняты за спектры олефинов. Для идентификации спирты часто подвергают ХИ, используя реакции окисления или этерифи-кации. Масс-спектры карбонильных соединений, образующихся при окислении спиртов, позволяют определить молекулярную массу, положение гидроксильной группы исходного спирта и природу заместителей в а, а-положениях. [c.182]

При анализе смеси парафиновых и олефиновых углеводородов можно смесь разделить на хроматографической колонке и получить хроматограмму. Для облегчения идентификации соединений целесообразно удалить олефиновые углеводороды. Тогда продукты хроматографического разделения по выходе из детектора направляются в реактор, заполненный углем, пропитанным бромом. В реакторе олефины бромируются и сорбируются углем, а парафины проходят реактор без изменения. Если на выходе из реактора установить второй детектор, то на второй хроматограмме будут выписаны лишь пики парафинов. [c.127]

Выявление в молекуле определенных атомных группировок (функциональных групп и фрагментов углеродного скелета). Таким образом осуществляется отнесение исследуемого вещества к той или иной группе (классу) органических соединений классификация или групповая идентификация). В зависимости от возможностей метода и природы исследуемого объекта групповая идентификация осуществляется на разных уровнях а) отнесение к классу веществ с очень общей и неполной характеристикой структуры (циклоалкан, олефин, спирт, простой эфир, амин и т. д.) б) определение принадлежности к тому или иному гомологическому ряду (например, ряд бензола, предель- [c.5]

Иногда для идентификации соединений смеси целесообразно провести перед разделением химическое превращение пробы (ср. гл. VII, разд. 4 и 8), которое приводит к образованию продуктов, более удобных для хроматографирования. Если, например, пробу, хроматограмма которой приведена на рис. 38, обработать охлажденной 50%-ной серной кислотой, то все ненасыщенные соединения удаляются и на хроматограмме получают только пики парафинов (на рис. 38 эти пики заштрихованы). Включение платинированного алюминиевого капилляра длиной 6 м перед колонкой и применение водорода в качестве газа-носителя позволяют полностью (до парафинов) гидрировать олефины, содержащиеся в этой пробе. Пики парафинов, полу- [c.354]

Химические методы могут быть использованы или для разделения некоторых классов углеводородов, или для идентификации индивидуальных углеводородов в узких фракциях. Ароматршеские углеводороды могут быть количественно отделены от насыщенных углеводородов сульфированием олефины могут быть количественно и селективно гидрированы при низких температурах в присутствии эффективных катализаторов циклогексаны (исключая четвертичные производные) дегидрируются в ароматические углеводороды над платиновым катализатором и т. д. [c.13]

Перегруппировка эпоксидов используется и в аналитических целях — для идентификации олефинов, поскольку образующиеся альдегиды и кетоны легко охарактеризовать с помощью производных. [c.269]

Учитывая ряды (Г.9.5) и (Г.9.8), подумайте, эпоксиды каких олефинов перегруппировываются однозначно с образованием только одного карбонильного соединения, что обеспечивает надежность идентификации. [c.269]

Эта реакция происходит самопроизвольно в отсутствие катализатора и дает высокие выходы карбаматов. Третичные спирты, однако, Склонны к образованию олефинов. При получении фенилкарбаматов из изоцианатов и фенолов в качестве катализатора используют несколько капель триэтиламина или пиридина. Получение сложного эфира изоцианата представляет собой способ идентификации спиртов [90]. [c.294]

Проведена идентификация молекулярных структур алкилфенолов в реакции алкилирования фенола индивидуальными а-олефинами нормального строения различной длины цепи и разветвленными олефина-ми. Установлено, что при алкилировании фенола а-олефинами нор- [c.39]

И К спектры показьшают, что для идентификации этиленовых структур в высших олефинах термического крекинга наибольший интерес представляют спектральные области неплоских деформационных колебаний =СН и =СН2 900—1000 см , валентных колебаний С=С 1635— [c.48]

Для построения графиков идентификации были определены при разных температурах удерживаемые объемы чистых углеводородов различных гомологических рядов — парафинов, изопарафинов и олефинов. График идентификации, снятый на колонке, содержащей хинолин в качестве жидкой фазы, показан на рис. 5. [c.87]

Дву хлористая сера, а также 2,4-динитробензосульфохлОрид при присоединении к олефинам, как правило, образуют кристаллические производные, которые могут использоваться для идентификации последних. Фазон и другие показали, что реакция олефинов с двухлористой серой является общей [20], например присоединение 2-хлорэтилсульфо-хлорида к циклогексану, идущее следующим образом [c.357]

Следует отметить аналогичное присоединение к олефинам иод-3,5-динитробензоата, хотя оно не очень напоминает эту реакцию реакция иода с серебряной солью 3,5-динитробензоата дает 3,5-(02N)2 eH3 02J. Присоединение к олефинам происходит легко в эфирном растворе иодалкипдинитро-бензоаты представляют собой твердые кристаллические вещества, которые могут служить для идентификации. Точки изводпых следующие [32а]. [c.363]

Для целей идентификации и анализа каждый из 13 гептенов превращался в дибромид, очищался и анализировался. В ряде случаев олефины вновь регенерировались из дибромидов, причем константы их в то-чности совпадали с константами углеводородов, полученных непосредственно из бромоэфиров. [c.63]

Выделяющуюся при реакции уксусную кислоту точно нейтра-ли.эуют разбавленным раствором щелочи. Продукты, образующиеся в растворе метилового спирта, характеризуются достаточной однородностью и хорошими выходами. В реакцию вступают даже транс-олефины, хотя и с невысокими выходами. Реакция не п])имепяется для количественного отделения и определения олефннов, а только для их выделения в чистом виде и в отдельных случаях — для идентификации. Продукты реакции олефинов с ук- [c.208]

Отделение олефинов от нефтепроду]<тов можно проводить с помощью 80 "о-он серной кислоты. В настоящее время разработапь. методы анализа нефтепродуктов, содержащих олефины, хромато графическим путем. В газовый хроматограф монтируется реак1 о , содержащий адсорбент с нанесенной па его поверхность 80%-ок серной кислотой. В хроматограф вводится 2 образца фракции нефтепродукта, один из них поступает непосредственно в хроматограф, другой проходит через реактор с серной кислотой. Сравнение хроматограмм позволяет определить на хроматограмме фракции нефтепродукта пи1- и, соответствующие этиленовым углеводородам., Цля идентификации этиленовых углеводородов наряду со спектраль ными методами нередко используют химические методы. Так, длр установления положения двойной связи в молекуле олефина применяют озонирование и окисление. [c.84]

Действие на олефины хлорангидрнда 2,4-дииитрофенилсульфоновой кислоты приводит по многих случаях к хорошо кристаллизирующимся продуктам, которые мозкно использовать для идентификации олефинов [129]. Присоединение указанного хлорангидрнда к олефинам происходит согласно правилу Марковникова уже прп комнатной температуре получаются хорошие выходы. В табл. 261 приведены температуры плавления некоторых продуктов присоединения хлорангидрида 2,4-ди-нитрофепилсульфеновой кислоты к олефинам [129]. [c.491]

Эту реакцию можно использовать для идентификации олефинов, так как подалкилдинитробензоаты являются кристаллическими веществами с резко выра кенными температурами плавления. [c.502]

В тоже время, в отдельных случаях построение кинетических моделей и идентификация маршрутов протекания реакций допускают и более простые решения. Это относится к классам химических реакций, дая которых с достаточной степенью достоверности известна схема их протекания. Это реакции последовательно-параллельного гипа (полиоксиэтшшрования, кислотной полимеризации олефинов, галогенирования и некоторых других типов). [c.18]

В последнее время, однако, был получен большой экспериментальный материал по окислению олефинов в жидкой фазе и идентификации образующихся при этом перекисей. Оказалось, что окисление происходит по а-углеродпому атому (по отношению к двойной связи) и почти во всех случаях образуется перекись типа R—СН=СН—СН—R. Эти дан- [c.409]

Смит и Ольсон (1960) использовали при проведении этого метода идентификации не исходную пробу, а определенные фракции или отдельные компоненты, выделенные при газохроматографическом анализе исходной пробы. Последующий газохроматографический анализ продуктов гидрирования приводит к относительно надежным заключениям о структуре присутствующих в исходной пробе олефинов. [c.247]

Сопоставление величины Z и количества ожидаемых в этой области компонентов показывает, что максимально возможная точность измерения и самая лучшая из достигнутых до сих пор разделительная способность недостаточны (даже если ограничиться исследованием одних углеводородов) для того, чтобы сделать заметными различия в индексах удерживания разделяемых компонентов. Для большей уверенности в правильности идентификации вещества по величинам удерживания необходимо сравнение индексов удерживания на двух или нескольких неподвижных фазах различной полярности. Благодаря высокой разделительной способности на капиллярных колонках даже малое различие в полярности проявляется довольно отчетливо. На рис. 38 сопоставлены хроматограмма разделения фракции 2-метилбутена-1 на сквалане и хроматограммы, полученные для одинаковых проб на слабополярном дидецилфталате и полиэфирной неподвижной фазе. Наблюдают отчетливый сдвиг ппков олефинов по отношению к заштрихованным на рисунке пикам парафинов (например, пент " [c.353]

Скорость реакции олефинов с ацетатом ртути (II) в метаноле, зависящая от структуры олефинов, была использована Дёрингом и Хауталем (1963) с учетом конкурирующих реакций для идентификации хроматографических пиков. [c.469]

Дать общую методику для идентификации олефинов нельзя. Во многих случаях идентификацию удается провести, используя продукты присоединения брома (ср. разд. Г, 4.1.5), окисление по двойной связи перманганатом калия (ср. разд. Г, 6.5.1), озонирование и превращение в альдегиды (ср. разд. Г, 4.1.8), эиокси-дирование и перегруппировку с образованием кетонов или альдегидов (ср. разд. Г, 4.1.6). Озонирование и гидрирование (ср. разд. Г, 4.5) могут служить для количественного определения олефинов. [c.321]

Серебряная соль 3, 5-дииитробснзойной кислоты была предложена в качеетпе реагента для идентификации олефинов. Простые олефины, например этилен и пропилен, при обработке экьимолекулярными количествами йода и серебряной соли [c.464]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]

Методами ИКС и ЯМР исследовано химическое строение низкомолекулярных алкенилянтарньгх ангидридов, образующихся в реакции взаимодействия а-олефинов с малеиновым ангидридом. Идентифицированы три изомера, отличающиеся взаимным положением двойной связи и сукцинангидридной группы. Идентификация изомеров АЯА является спектроскопиггеским подтверждением механизма реакции а-олефинов с малеиновым ангидридом, согласно которому происходит миграция двойной связи алкена и перемещение аллильного атома во- [c.46]

Для структурного анализа и идентификации а-олефинов представляет интерес также низкочастотная область ИК спектра, в которой наблюдаются две изолированные полосы поглощения средней интенсивности при 555 и 636 см . Две эти полосы с соотношением интенсивностей С)бзб>0555 характерны для всех а-олефинов нормального строения с винильной группой —СН=СН2, начиная с С5 и вьппе. [c.48]

Идентификация в продуктах жидкофазного окисления высших мо-ноолефинов наряду с а-непредельным моноспиртом второго непредельного моноспирта с -расположением и транс-конфигурацией двойной связи представляет интерес для объяснения сложного механизма реакции окисления высокомолекулярных а-олефинов. [c.57]

Плиев Т. Н., МеркуловаС. Д., ДудиеваИ. А. ИК спектроскопическая идентификация алкилфенолов, образующихся при алкилировании фенола высшими а-олефинами нормального строения. Журнал прикладной спектроскопии. 1992, т. 57, № 5-6, с. 536. [c.108]

Слабые твердые кислоты относятся к числу наиболее стабильных возбудителей катионной полимеризации в интервале 320-575 К, что связано с отсутствием в их структуре лабильных группировок. Активность кислот в процессах олигомеризации олефинов невысока [39]и сильно зависит от состава катализатора и условий его приготовления[40]. Идентификация кислотных центров позволяет отнести слабые твердые кислоты к комплексным катализаторам. Например, на дегидратированной поверхности А12О3 присутствуют координационно-ненасыщенные атомы А1-льюисовские кислотные 2-центры, которые в присутствии воды (остаточной или введенной) способны переходить в комплексные бренстедовские кислоты [c.45]

Интересную статью, посвященную определению ненасыщенных соединений, опубликовали Стелинг и Барц [48]. В ней обсуждается Применение спектроскопии ЯМР для получения характеристических спектров с целью идентификации шестидесяти известных олефинов. Выяснены особенности этих спектров, используя которые структуры соединений можно определять по разности значений химических сдвигов, а также констант взаимодействия. Здесь мы хотим показать только то, что эта статья может служить прекрасным руководством по определению ненасыщенных соединений, для которых легко установить геометрию двойных связей. В ней исследован ряд ненасыщенных углеводородов от простого моно-олефина типа СНз(СН2)пСН2СН = СИ2 до сложных олефинов как (З-замещенных К—С = СН2, так и а-замещенных К2С = СНСНз. [c.226]

Идентификация олефина и алкина основывалась на фактах, что оба они давали две молекулы СРдСООН при окислении и переводились в анализированный парафин присоединением одного и, соответственно, двух молей водорода. Это было установлено количественно в отдельных стандартных опытах, употребляя никель Ренея, и различие наблюдалось только в количестве израсходованного водорода. Проба Байера (перманганат калия) была поло ительна, в то время как бромная проба в четы-. реххлористом углероде оказалась отрицательной как для алкина, так и для алкена. [c.107]

Доказательство строения димерных а-олефинов как 1,1-Дву-замещенных этиленов проводилось различными методами (Цозель). Учитывая довольно высокую степень чистоты продуктов, идентификация по физическим свойствам не вызывала затруднений. В некоторых случаях дополнительно использовался классический метод расщепления озоном. Здесь описаны два таких опыта. Использованные для них димерные препараты были получены в более ранних опытах при довольно высоких температурах (200° и выше). В некоторых случаях образуется определенное количество изомеров со смещенной двойной связью (см. стр. 174). Несмотря на это, опыты по озонированию не оставляют сомнений о природе основных продуктов. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология