Алкены идентификация

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ТРЕТИ ГНЫХ АЛКЕНОВ 213 [c.213]

Идентификация смесей олефиновых соединений С- — Сд чрезвычайно трудна вследствие того, что число изомеров возрастает экспоненциально при увеличении числа атомов углерода. Анализ таких смесей часто еще осложняется вследствие присутствия диенов и алкинов. Гидрирование пробы приводит к значительному упрощению задачи. Вначале можно на основе смещения пиков установить, какие пики на хроматограмме принадлежат олефинам. Далее путем гидрирования можно превратить олефины, для которых не имеется чистых веществ-тестеров, в насыщенные соединения, более доступные в чистом виде и для которых легче найти величины удерживания. По структуре идентифицированных насыщенных углеводородов могут быть сделаны заключения о структуре олефинов, присутствующих в исходной пробе. Отсутствие определенных насыщенных соединений на хроматограмме исключает наличие некоторых олефинов. Впрочем, надо обращать внимание на то, что многие изомерные олефины образуют одни и те же насыщенные соединения. Распознавание алкинов, алкадиенов и алкенов в известной [c.246]

Если установлено, что неизвестное соединение представляет собой алкен, то его можно идентифицировать как ранее описанный алкен на основании его физических свойств, включая ИК-спектр и молекулярный вес. Доказательство структуры нового соединения лучше завершить его расщеплением озонолизом или окислением перманганатом с последующей идентификацией образовавшихся фрагментов (разд. 6.22). [c.206]

Хроматографирование реакционной смеси осуществляли на капиллярной колонке почти при комнатной температуре (рис. VII.9 а ). Градуировочный график для определения бромпроизводных алкенов с ПИД показан на рис. VII.9 б . Примечательно, что помимо очень высокой надежности идентификации олефинов, метод бромирования для алкенов С3—С5 позволяет достичь Сн в 200—300 раз ниже, чем при прямом определении этих углеводородов с использованием ПИД. [c.304]

Систему ФИД/ПИД в сочетании с капиллярной хроматографией успешно приняли для определения индивидуального состава смеси углеводородов С2-С10 [36]. В подобных случаях необходимо не только знание величин удерживания углеводородов достоверная идентификация возможна лишь после отождествления хроматограмм, полученных при хроматографировании смеси углеводородов с разными детекторами, и вычисления отношения сигналов этих детекторов (ФИД и ПИД). Такая информация для 145 органических соединений (в том числе для алкилбензолов, олефинов и алканов) получена в работе [67]. Использование возможностей комбинации ФИД/ПИД помогает повысить надежность качественного анализа сложных композиций сточных вод [44] и загрязнений атмосферного воздуха промышленных регионов [45]. В последнем случае для групповой идентификации алкилбензолов, олефинов и алифатических углеводородов 500 мл воздуха пропускали через ловушку со стеклянными шариками, охлаждаемую до —183°С. Затем нагревали ее на водяной бане и разделяли десорбированные примеси на кварцевой капиллярной колонке с силиконом SE-30 при программировании температуры от -50 до 80°С. Идентификация проводилась по отношению сигналов ФИД/ПИД, которое для алканов, алкенов и алкилбензолов находится в пределах 0—43, 44—88 и 75—188 соответственно. [c.408]

Погрешности определения (идентификации) нереакционноспособных углеводородов (артефакты) часто связаны с реакциями термодеструкции и изомеризации, происходящими в процессе термической десорбции сконцентрированных в ловушке примесей. Это обстоятельство можно проиллюстрировать на примере использования РСК примесей алканов и алкенов С5—Су при определении в воздухе изопентана. [c.518]

Для выделения, количественного определения и идентификации алкенов различного строения могут быть использованы и другие реакции. [c.172]

Углеводороды, присутствующие в облученном мясе в метилолеате. (Идентификация н-алкаиов и н-алкенов Са — g.) [c.251]

Эффективность и правильность структурно-группового анализа существенно зависят от опыта, который дает только практика. Здесь можно подчеркнуть лишь самые общие положения. Наличие полосы с характеристической для некоторой ст]эуктурной гр уппы частотой и интенсивностью указывает только на возможность ее наличия. Отсутствие такой полосы доказывает отсутствие структурной группы. Вероятность наличия структурной группы существенно повышается, если она имеет несколько характеристических полос и все они наблюдаются в спектре с соответствующими относительными интенсивностями. Наиболее проста и надежна идентификация структурных групп по полосам с уникальными частотами (например, гс с 2000 ГаС—н 3300 с.м ) или интенсивностями (неплоские 6с с-нполосы алкенов и аренов). Идентификация структурных групп по полосам в области скелетных частот (г < 1350 см ) в общем более сложна и требует большего опыта, чем идентификация по полосам в области характеристических частот (V > 1350 см . [c.594]

В настоящее время для идентификации углеводородов используют ИК-спектроскопию. ИК-спектры алканов имеют полосы поглощения при 2850—3000 см (валентные колебания С—Н), 1300—1500 см" (деформационные колебания С—Н в метильной и метиленовой группах), и мало характерную полосу поглощения при 1300—700 см" (валентные колебания С—С). У алкенов наблюдается в ИК-спектрах характеристическое поглощение при 3100, 1420 и 915 см" (=С—Н) и 1650 см (валентные колебания С = С, когда двойная связь расположена на-конце цепи). ИК-спектры алкинов содержа полосу поглощения при 23 )—2100 см (С - С -Н) и ЗЗОО см С - Н). [c.25]

Бромная вода (раствор Вг2 в воде) имеет желтый цвет. При взимодействии с алкенами бромная вода обесцвечивается, поэтому реакция с бромной водой используется для идентификации алкенов. [c.469]

Из обзора зарубежной и отечественной литературы следует вывод о том, что из предложенного более чем за вековой период чрезмерного обилия методов моделирования и расчетов ФХС ни один не удовлетворяет современным и перспективным требованиям информационной технологии по теоретической обоснованности, степени адекватности и универсальности применения. На наш взгляд, основной причиной неудач теоретической и прикладной химии по проблемам моделирования ФХС является игнорирование классической теории химического строения А.М. Бутлерова, которая гласит, что ФХС веществ зависят не только от химического состава, но и от химического строения их молекул. Надо отметить, что если химический состав веществ можно однозначно выразить через молекулярную массу, то для оценки влияния химического строения (конституции) молекул на их ФХС нет количественной меры измерения. Разумеется, одной лишь информации об элементном составе и молекулярной массе узких нефтяных фракций абсолютно недостаточно для идентификации углеводородов, содержащихся в нефти. Так, по молекулярной массе нельзя различить н-алканы от изоалканов или от алкенов, цикланов и аренов, хотя все они состоят только из у1лерода и водорода. [c.17]

При образовании из карбонилоксидов (т.е. в условиях газофазного озонолиза алкенов) диоксираны 2а-в обладают излишком энергии -180 кДж/моль, которого достаточно для разрыва 0—0-связи и преодоления активационного барьера на пути к бирадикалу За—в. По этой причине синтез и идентификация диоксиранов при озонолизе алкенов маловероятны, по крайней мере при температурах выше 200 К. [c.187]

Замещенные циклопропаны и циклопропены. Идентификация и установление строения замещенных циклопропанов и циклопропенов непосредственно с помощью масс-спектрометрии затруднительны, так как их масс-спектры близки к масс-спект-рам изомерных алкенов и алкинов. Однако, используя химическое модифицирование соединений циклопропанового ряда (основные реакции, применяемые для этой цели, приведены [c.179]

Превращение ненасыщенной кислоты или ее эфира в пергидро-производное (иногда важная стадия при идентификации новых Мирных кислот) легко осуществляется путем каталитического гидрирования в присутствии платинового, палладиевого или никелевого катализатора. Частичное и стереоспецифическое восстановле-алкинов до г ис-алкенов чаще всего проводят в присутствии ка- ализатора Линдлара (см. разд. 25.1.4.1). [c.41]

Озониды представляют собой маслообразные жидкости, легко взрывающиеся. Их не выделяют, а подвергают гидролитическому воздействию воды. Реакция озонолиза используется для определения местоположения двойной связи в углеродной цепи. Это легко сделать после идентификации и количественного определения кетонов и альдегидов, образующихся в ходе озонолиза. Этот способ окислительного расщепления алкенов хорош тем, что в отличие от других окислителей он не дает побочных хфодуктов. [c.247]

В ИК-спектрах алкенов имеются полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями связей С-Н и С-С. Для связей С-Н в монозамещенных алкенах, например, типичны три интенсивные полосы поглощения, одна из которых характеризует одиночную связь С-Н, а две другие - симметричные и асимметричные колебания геминальных связей С-Н. Этк типы колебаний схематично изображены на рис. 3.5, Полоса асимметричного колебания облегчает идентификацию монозамещенных алкенов, поскольку она располагается около 3100 см 1, т. е. далеко от полос колебаний других связей С-Н (к сожалению, в этом диапазоне расположены также полосы поглощения, отвечающие колебаниям связей С-Н в аренах), однако полоса симметричных колебаний, лежащая при 2975 см 1, маскируется при наличии в молекуле алкильных групп. В спектрах алкенов мо1уг также присутствовать полосы, соответствующие плоскостным и внеплоскостным деформационным колебаниям, аналогичным описанным выше для метиленовой группы (рис. 3.2). [c.49]

Непредельные соединения поглощают в УФ-области при 180—200 нм. Снятие спектров в этой области обычно представляет собой трудную за-Ьдачу, и поэтому УФ-спектроскопия почти не применяется для идентификации алкенов (за исключением сопряженных полиенов). В ПМР-спект-,рах винильные протоны поглощают в слабых полях при 4,5—6,5 м. д. Соседние с винильной группой протоны Hg-, Hg- и СН-групп тоже ис- пытывают сдвиг в область слабого поля до 1 м. д. На рис. 55 приведен [c.177]

Алкены и алкины окисляются сильными окислителями по двойной или тройной связи до насыщенных карбоновьк кислот Такое окисление 1Спользуют как для идентификации алкенов и алкинов, так и в препаративных целях [c.663]

Идентификация этих пиков позволяет заключить, что в молекулах алкенов V и VI при двойной связи находится н.бутильный и н.нропильный остаток соответственно. В то же время спектр соединения V не несет надежной информации о наличии и расположении этильной и метиленовой групп. [c.45]

С целью изучения возможности применения трехфазной системы растворителей для групповой идентификации компонентов нами было проведено распределение компонентов в системе изооктан— анилин—вода (растворители были предварительно насыщены друг дру -ом). Если данные распределения изобразить в треугольной системе координат, то точки, соответствующие и-нарафинам и алкенам-1, попадают в одну область, спирты и кетоны — в другую, а ароматические углеводороды находятся между ними, т. е. каждый класс веществ занимает определенную область, по нахождению которой возможна качественная характеристика исследуемых компонентов (рис. 19). [c.109]

Некоторые закономерности могут быть использованы для структурной идентификации а, а, со-трихлор-1-алкенов. Так, присутствие в рассмотренных масс-спектрах ионов H2 I+ свидетельствует о на- юо личии атома С1 в м-положении. [c.153]

Примером, иллюстрирующим возможности групповой идентификации по спектрам ионных серий, может служить определение класса двух изомерных углеводородов С8Н16, обнаруженных в ходе анализа воздуха Ленинграда 31.01.80 г. Эти соединения в данном опыте имеют ари( )метические индексы удерживания 806 (I) и 848 (II), причем они относятся к постоянным компонентам органических примесей городского воздуха. На рйс. 4.1 приведены масс-спектры этих углеводородов при 70 эВ, их спектры ионных серий, а также спектры ионных серий к-1-алкенов и н-алкилциклогексанов по данным табл. 4.3 [30]. Значения индексов подобия О спектров ионных серий углеводорода I и трех типов углеводородов С Нг — к-1-алкенов, разветвленных алкенов и к-алкилциклогексанов— составляют 16, 47 и 71 соответственно. Значения О для углеводорода II и тех же типов соединений С Нгл равны 59, 37 и 19. На основании этих данных наиболее вероятным представляется отнести углеводород I к н-1-алкенам (т. е. автоматически опознать его как 1-октен), а соединение II — к н-алкил-циклогексанам (этилциклогексан). Последующее сравнение полных спектров этих компонентов с литературными [25] подтвердило такую идентификацию, а 1-октен, кроме того, был отождествлен с заведомым препаратом по индексу удерживания. [c.96]

Высокая точность была получена в работе [34] при идентификации линейных алкенов на основании логарифмических индексов удерживания на колонке со скваланом с учетом зависимости между значением инкремента А и числом углеродных атомов в молекуле z (рис. 3). Такая зависимость позволила, вчастности, провести идентификацию вновь синтезированных цис- и транс-шзомеров гексадецена-8 на основании инкрементов, известных для низших гомологов (рис. 3, б). [c.90]

Для идентификации алкенов, алкадиенов и алкинов [32] с успехом используется восстановление до насыщенных углеводородов. Алкены, кипящие при температуре ниже 100°, обычно идентифицируют по удерживаемым объемам или методами ИКС, так как их физико-химические свойства хорошо известны. Однако относительно алкадиенов, алкинов и более высоко-кипящих алкенов не имеется так много сведений. Поэтому гидрирование до алканов или частичное восстановление до образования производных с меньшей степенью ненасыщенности часто используют для определения строения углеводородного скелета. Полное гидрирование осуществляют, используя в качестве катализатора двуокись платины, смешанную с железным наполнителем. Катализатор помещают в U-образную трубку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, а исследуемый компонент улавливают на выходе из хроматографической колонки. Трубку отсоединяют от хроматографа, заполняют водородом до давления 3 кг1см и нагревают до 80—90° в течение 10 мин. Затем восстановленный продукт вновь разделяют и по удерживаемому объему ориентировочно идентифицируют алкай. Частичное восстановление алкадиенов осуществляют тем же методом, однако трубку для улавливания можно оставлять в охлаждающей смеси во время заполнения водородом. Затем ее помещают на 5—10 сек в водяную баню, нагретую до 80—90°. Алкины восстанавливаются ступенчато таким же образом стой лишь разницей, что гидрирование осуществляют в течение 1 мин при комнатной температуре. Алкины можно также восстанавливать, используя металлический натрий, покрытый слоем амида натрия. Эта смесь действует как катализатор и как источник водорода. [c.575]

Все исследованные ненасыщенные соединения дают при гидрировании алканы. Однако обычно бывает трудно остановить восстановление алкадиенов на стадии образования алкенов. Тем не менее при описанных условиях оказалось возможным перед идентификацией восстановить диен до соединения с одной ненасыщенной связью. В большинстве случаев образовывались ожидаемые продукты гидрирования. Однако при гидрировании транс-2-транс-4-гексадиена около оставшейся двойной связи происходит изомеризация. Частичное гидрирование алкинов с двуокисью платины в качестве катализатора дает алканы, г ыс-алкены и в меньшем количестве транс-алкеиы. Восстановление натрием и амидом натрия приводит к образованию алканов и транс-алкенов. [c.576]

Поиски н изучение путей взаимного превращения углеводородов представляют главное содержание трудов советских исследователей в области химии углеводородов вообще. Исследования в этом направлении позволили решить ряд важнейших проблем научного и прикладного характера. Достаточно сказать, что их результатом явилось открытие прямого перехода от нормальных парафиновых углеводородов к их всевозможным изомерам — изопарафинам, циклоалканам, алкенам и алкадиенам, к ароматическим системам. В результате этих исследований открыты пути взаимных превращений циклических и ациклических углеводородов. На основе этих достижений ра.зработаны способы получения высококачественных моторных топлив созданы методы нефтехимического синтеза различных классов органических веществ найдены новые пути анализа нефтей и нефтепродуктов разработаны приемы идентификации индивидуальных углеводородов. [c.20]

В другом исследовании Альдер и Штейн [8] показали, что цикло-пентен присоединяется к Ф., однако его активность в реакции с Ф. намного ниже по сравнению с мостиковыми соединениями типа (6) циклогексен не дает аддукта. Позднее Циглер [9] нашел, что реакция с Ф. в эфире очень удобна для идентификации цис- и транс-цикло-алкенов со средними размерами циклов. Например, цис- и транс-циклооктены образуют кристаллические аддукты с т. пл. 87 и П1° соответственно. Приблизительные относительные скорости реакции трснс-циклоалкенов с Ф. приведены под формулами [c.27]

При реакции с жидкими или твердыми алкенами образует кристаллические нитрозохлоридные производные, используемые для характеристики и идентификации алке-но з . В соединениях, обладающих схолны.л-1и заместителя- [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология