Образование алканов

До систематических работ Б. А. Казанского и М. Ю. Лукиной имеющиеся в литературе многочисленные сведения о легкости и направлении разрыва С—С-связей в циклопропанах были весьма противоречивы и не поддавались сравнению из-за значительных различий в условиях проведения этих реакций (см. обзоры [64— 66]). Например, если никель на кизельгуре вызывает полное превращение циклопропана в пропан уже при 0°С [67], то в присутствии никеля на пемзе для такого превращения необходима температура 180 °С [68]. Весьма противоречивы и другие данные. Так, согласно [69], для гидрогенолиза циклопропана нужна более высокая температура, чем в случае его гомологов, а согласно [70—72],— наоборот. Противоречивые данные имелись и в отношении направления разрыва кольца пр1 гидрогенолизе гомологов циклопропана. При наличии заместителя раскрытие трехчленного цикла происходит в основном по наиболее гидрогенизованным связям цикла, образуя изоалканы (направление 1) [73], однако в ряде других работ [64, 66] указывалось, что раскрытие цикла происходит у наименее гидрогенизованных атомов с образованием алканов нормального строения (направление 2) [c.100]

Имея подобные соотношения между теплотой испарения алканов и их Igp, легко преобразовать уравнение (VI, 21) н для выражения такой же зависи-. мости для теплот образования алканов в жидком состоянии. [c.227]

Инкременты теплоты образования алканов [c.244]

ОБРАЗОВАНИЕ АЛКАНОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ [c.198]

Уравнение (5) объясняет образование алканов, о которых говорилось в начале. Рекомбинация алкильных радикалов - это побочная реакция. [c.210]

Наконец, непредельные соединения могут полимеризоваться, восстанавливаться или окисляться. Восстановление водородом (на платиновых, никелевых катализаторах) приводит к образованию алканов. [c.46]

Присоединение водорода — гидрирование. Алкены реагируют с водородом в присутствии металлических катализаторов (Р1, Рс1 или N1) с образованием алканов [c.298]

Каталитическое гидрирование алкенов приводит к образованию алканов (разд. 3.1.1). [c.44]

При сильном нагревании алканы подвергаются крекингу — расщеплению молекул и образованию алканов с меньшим числом атомов углерода и непредельных соединений, например [c.160]

Гидрирование. Алкины присоединяют водород в присутствии катализаторов с образованием алканов или алкенов (неполное гидрирование). Так, если в качестве катализатора применяют никель или платину, то при гидрировании ацетилена образуется предельное соединение этан, а с катализатором палладий или железо— этилен [c.330]

В присутствии катализаторов, обладающих кислотным характером, гидроизомеризация протекает одновременно с другими реакциями гидрирования. При температуре, обычно применяемой в промышленных процессах гидрирования нефтей и нефтяных фракций, т. е. 350° С и выше, равновесие смещается в сторону образования алканов нормального, а не разветвленного строения степень разветвления снижается с повышением температуры гидрирования. При реакциях цикланов обнаруживается обратное влияние температуры с повышением температуры равновесное содержание метилциклопентана увеличивается примерно с 12% при 25° С до 80% при 400° С. [c.135]

Механизм алкилирования весьма детально изложен в книге Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки , т. I (Гостоптехиздат, 1960) и здесь не рассматривается. Однако следует кратко указать, что этот процесс основывается на взаимодействии бутана с алкенами в присутствии фтористоводородной кислоты, ведуш ем к образованию алканов сильно разветвленного строения, из которых преобладающим является 2,2,4-триметилпентан, обычно известный под названием изооктана. Образуются также другие углеводороды аналогичного строения, кипящие выше и ниже изооктана эту сложную смесь и называют алкилатом. В процессах фтористоводородного алкилирования в качестве сырья применяют бутилены, пропилен и амилены. [c.172]

Наиболее подробно рассмотрены системы, образованные алканами [349]. Проведены расчеты с индивидуальными параметрами модели (г, q, w, h) для каждого алкана i—С - Параметры оценивали независимо для каждого алкана на основании экспериментальных данных о плотностях жидкости и давлениях насьщенного пара в широком температурном интервале. Координационное число решетки здесь и далее считалось равным 10. Объем стандартного сегмента (и = 14,244 см моль) определяли по экспериментальным данным для гексана, для которого он рассматривался как дополнительный варьируемый параметр. Это значение u сохранено во всех других расчетах. [c.317]

Эмпирические методы оценки теплот образования алканов [c.101]

I.6.4. Оценка теплот образования алканов на основе энергии связей [c.102]

Хотя оба подхода, как основанный на энергии связей, так и основанный на групповых инкрементах, могут быть усовершенствованы до такой степени, что может быть достигнуто отличное согласие с экспериментальными данными, последний метод проще, менее искусственен в своем окончательном варианте и может быть использован в рамках конформационного анализа. Теплоты образования алканов, определенные экспериментально и рассчитанные с помощью пяти схем, приведены в табл. 2.8. [c.109]

Смит и соавт. [180] исследовали процессы гидрогенолиза и изомеризации метилциклопентана над бифункциональной Р1/А120з. в качестве ингибирующих добавок, действующих на активные центры катализатора, применяли тиофен и пропиламин. В зависимости от условий процесс можно направить либо в сторону гидрогенолиза с образованием алканов, либо в сторону образования бензола (дегидроизомеризация). При этом каталитические свойства Р1 и А1гОз проявлялись либо в индивидуальном, либо в совместном действии. Неселективный гидрогенолиз свидетельствует, по мнению авторов [180], о ионном механизме реакции. [c.138]

Процесс образования алканов из других источников, кроме живого вещества, значительно более сложен, чем это может показаться. Во многом способствует пониманию моделирование этих процессов в условиях лабораторного опыта. Так, при нагревании с глиной гентриаконтанола до 200°С был получен гентриаконтан [c.37]

Однако главным и основным источником образования алканов, так же как и других углеводородов нефти, являются жирные кислоты — основные составляющие липидов морской растительности и зоопланктона. Не вглзывает сол4нений, что реакция декарбоксилирования действительно протекает при контакте насыщенных жирных кислот с глинами. Это доказано в опытах со стеариновой и бегеновой кислотами. Однако в этих, наиболее простых, примерах кроме обычного декарбок илирования протекают и другие реакции, следствием чего является образование не только нормальных алканов, имеющих па один лтпм углерода меньше, чем исходная кислота, но и образование целой серии алканов [c.37]

Алкилзамещенные циклоалкаиы пэдвергаются изомеризации ио положению заместителей, гидрокречингу длинных алифатических боковых цепей и в небольшой мере разрыву кольца с образованием алканов Сз—С5. [c.295]

Формирование алканов в недрах рассматривается в аспекте общего генезиса нефти. Однако известны, работы, в которых исследуется вопрос образования алканов самостоятельно. Примером является работа [8], в которой рассматривается возможный путь образования алканов изопреноидной структуры (изопраны). Изопреноиды имеют строение, характерное для насыщенной цепи полиизопрена, например, 2,6-диметилалканы Сд — С , или 2,6,10-триметилалканы Си—С , или 2,6,10,14-тетраметилалканы, среди которых наиболее интересные для понимания вопросов генезиса алканов в нефти пристан (С19) и фитан (Сго)- К числу изопреноидов отчасти могут быть отнесены и 2-метилалканы 4—Се, [c.185]

На рис. 12 приведена предполагаемая схема термокаталитической деструкции фитола С20Н39ОН с образованием алканов изо-преноидных структур (фитол, как известно, входит в состав хлорофилла). Закономерное- количественное распределение образовавшихся изопреноидов указывает на фитол, как на один из основных источников формирования алканов изопреноидноготипа, а следовательно на органический характер их происхождения в составе нефти. [c.186]

В присутствии воды реактив Гриньяра мгновенно гадротзуется с образованием алканов, ароматических соединений (как мы позже убедимся, через него получают самые разнообразные функциональные про-изводаые). [c.204]

Числовые значения постоянных ккал моль), с помощью которых вычисляют стандартные теплоты сгорания и образования алканов из простых веществ при 298,15° К по Татаевскому [30] [c.241]

В присутствии воды реактив Гриньяра мгновенно гидролизуется с образованием алканов, аромапмеских соединений (как мы позже убедимся, через него по гучают самые разнообразные функциональные производные). [c.198]

Здесь не приводятся многие реакции гидролиза енолятов натрия или калия, которые можно найти в Organi Syntheses. Гидролиз реактивов Гриньяра с образованием алканов описан в OS, II, 478. [c.452]

Ацилгалогениды могут декарбонилироваться и другим путем, с образованием алканов НС0С1- РН. Это происходит при нагревании субстрата с трипропилсиланом РгзЗ]Н в присутствии грег-бутилпероксида [380]. В случае первичных или вторичных алкильных групп выходы хорошие, но при Н = третичный алкил или бензил выходы очень низкие. При Р = арил реакция не идет. [c.114]

При действии сернистого ангидрида и кислорода, взятых примерно в молярном отношении, на циклогексан или парафиновые углеводороды с 6—8 атомами углерода и проведении реакции при 20—30° с облучением ультрафиолетовым светом (фотохимическая реакция) происходит образование алкан-надсульфокислоты, которая превращается далее в сульфокислоту по следующей схеме [c.86]

При геохимической интерпретации материалов по н-алканам обычно используют их общее содержание в нефти, соотношение гомологов с нечетным и четным числом атомов С в молекуле (нч/ч), характер кривой молекулярно-массового распределения, соотношение содержания высших и низших гомологов. Для объяснения наблюдаемых различий привлекают разные факторы влияние степени катагенеза и типа ОВ, неодинаковую термическую устойчивость и температуру плавления соединений в зависимости от длины углеводородной цепи, действие механизма образования алканов (термический или каталитический крекинг), возможность новообразования в залежи нефти из асфальто-смолистых веществ, процессы биодеградации и конденсатообразования. [c.6]

Осн. типы л-олсфиновых комплексов-[Ре(СО)4(г -оле-фнн)] и [Рр(г -олефин)] . Известны также Ж. с., содержащие две и более молекулы олефнна, напр. [Fe( O)j(ri - H2= =СНСООСНз)2]. Устойчивость комплексов [Ре(СО)4(т1 -оле-фин)] повышается с ростом электроноакцепторпых св-в олефина. При действии иа них НС1 и НВг расщепляется п-связь Ре-олефин с образованием алканов. Амины, фосфины и др. доноры электронной пары замещают СО или олефин. Для катионных комплексов характерны р-ции с нуклеофилами, напр. [c.142]

В присутствии воды реакшв Гриньяра мгновенно гидролизуется с образованием алканов, ароматических соединетпш (как мы позже убедимся, через него получают самые разнообразные функциональные щ)о-изводные). [c.204]

Модель применяли для расчетов G , Я , предельных коэффициентов активности, равновесия жидкость—пар и взаимной растворимости жидкостей в бинарных и тройных системах, образованных алканами, алканолами, перфторалканами [316, 326, 331, 332]. Исследовались также смеси алканов и алканолов с целло-зольвами [331, 3331, алкенами и алкинами [334]. Рассмотрим некоторые результаты приложения модели. [c.268]

До сих пор большинство теплот образования алканов и цикле алканов были определены из соответствующих теплот сгорания в кислороде. Преобразование уравнения (5) позволяет найти теплоту образования АЯ (СдИй) по теплоте сгорания АЯ° (СаН ) [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология