Полиизобутилен температуры полимеризации

Полиизобутилен. Высокомолекулярный полиизобутилен представляет собой термопластичный каучукоподобный продукт, получаемый полимеризацией изобутилена при очень низких температурах (до минус 100°С). Чем ниже температура полимеризации, тем выше молекулярный вес полимера. [c.176]

Для конкретных производственных целей необходимо уметь направлено регулировать ММР продукта, получая узкие или широкие распределения. В реакции синтеза полиизобутиленов этот параметр удобнее всего регулировать, изменяя температуру полимеризации. Для этого нужно организовать эффективный теплоотвод из зоны реакции. [c.158]

Скорости ионной полимеризации слабо зависят от температуры, поскольку энергии активации стадий инициирования и роста цепи малы (существуют исключения из этого положения, например при инициировании на катализаторах Циглера—Натта). Поэтому в отличие от радикальной полимеризации ионная полимеризация протекает с высокими скоростями при низких температурах. Так, полиизобутилен в промышленности получают в присутствии трехфтористого бора при —100 °С в жидком пропане (см. опыт 3-23). Однако температура полимеризации оказывает решающее значение на структуру образующегося полимера. [c.138]

На степень полимеризации изобутилена в присутствии BFg существенное влияние оказывают температура и чистота изобутилена. Обычно молекулярный вес полиизобутилена линейно увеличивается с понижением температуры полимеризации. Например, прп —10° получается полиизобутилен с молекулярным весом, равным 10 ООО, при —80° около 70 ООО, а при —103° можно получить полиизобутилен с молекулярным весом 200 ООО [61]. Молекулярный вес в свою очередь влияет па внешний вид и свойства полиизобутилена, что наглядно видно из табл. 68 [62]. [c.167]

Полиизобутилен получают полимеризацией изобутилена при температурах от О до —165° в среде инертного растворителя с применением катализаторов Фриделя—Крафтса [577—592]. [c.198]

Б качестве агентов, катализирующих полимеризацию, для промьппленных целей пригодны только некоторые кислоты, окислы, силикаты и галогениды. С помощью соответствующих катализаторов можно из мономера-изобутилена получить полный гомологический ряд нолимеров-полиизобутиленов, степень полимеризации которых простирается от 2 до 80000. Степени полимеризации или, иными словами, молекулярные веса или, что то же самое, длины цепей можно по желанию получать любые, проводя в каждом случае полимеризацию в соответствующих условиях. Однако во всех случаях остается в силе основное правило степень полимеризации тем больше, чем чище исходный изобутилен и чем ниже температура полимеризации. [c.101]

Катализаторами для синтеза полиизобутиленов служат фториды бора и галогениды алюминия. С понижением температуры полимеризации молекулярная масса полимера повышается. [c.596]

Полиизобутилен — продукт полимеризации изобутилена — легко растягивается при комнатной температуре при растяжении обнаруживает признаки кристаллического состояния 2. [c.70]

В зависимости от температуры полимеризации полиизобутилен имеет различный молекулярный вес. Так, при температуре от —20 до —30° получаются сравнительно низкомолекулярные продукты (молекулярный вес 5000—8000), которые представляют собой тягучие клейкие массы и не могут быть использованы для изготовления резины. Каучукоподобными свойствами обладают полимеры с молекулярным весом более 100 ООО— 150 000, получаемые при температуре ниже —80°. При длительной нагрузке полиизобутилен течет (меняет форму). Устранение этого недостатка возможно при введении в состав полимера элементарных звеньев с двойными связями (диеновые углеводороды). [c.744]

Полиизобутилен получают полимеризацией изобутилена при низких температурах в среде жидкого этилена в присутствии комплексного катализатора и активатора. По своим свойствам полиизобутилен приближается к каучуку. [c.109]

Молекулярную массу полимера можно регулировать введением регуляторов (диеновые углеводороды или диизобутилен). Однако при получении низкомолекулярных полиизобутиленов (молекулярная масса 10—20 тыс.) применение регуляторов длины полимерной цепи оказывается нецелесообразным, так как образуются полимеры с широким молекулярно-массовым распределением, что неблагоприятно сказывается на их технических свойствах. Поэтому для получения таких полиизобутиленов процесс полимеризации проводят при более высоких температурах. Характерно, что с увеличением молекулярной массы полиизобутилена осуществление непрерывного процесса облегчается, так как получаемая дисперсия полимера в растворителе имеет меньшую липкость. [c.311]

Полиизобутилен обкладочный с молекулярным весом 200 тыс, получают путем каталитической полимеризации изобутилена в растворе жидкого этилена при температуре минус 100°С и давлении 300 мм вод. ст. [c.302]

Полимеризацией изобутилена при температуре —95° в растворе жидкого этилена с пспользованием катализатора трехфтористого бора получают твердый полиизобутилен с молекулярным весом около 200 ООО. При повышении температуры до —9° в растворе изобутана получают жидкий полиизобутилен молекулярного веса около 10 ООО. [c.583]

Полиизобутилен ы — продукты полимеризации изобутилена при температуре минус ГОО° С в присутствии катализатора. Полиизобутилены могут иметь различный молекулярный вес , с его увеличением их физические свойства существенно изменяются (от л<ид-кости до каучукообразной массы). [c.63]

Подача в реактор предварительно охлажденных реагентов позволяет перевести процесс в автотермический режим, когда тепло реакции полностью или частично расходуется на нагрев реакционной смеси до температуры реакции. На этом принципе был построен процесс полимеризации этилена при высоком давлении в автоклаве с мешалкой фирмы I I. Так же был организован и один из вариантов получения полиизобутиленов в растворе хлористого метилена, когда благодаря наличию на заводе жидкого этилена в качестве хладагента возможно было глубокое охлаждение подаваемого в реактор сырья (вплоть до -100°С). [c.158]

При получении полиизобутилена в среде жидкого этилена тепло, выделяющееся в результате реакции полимеризации, отводится за счет испарения растворителя, что позволяет поддерживать в реакционной зоне низкую температуру (температура кипения этилена при атмосферном давлении - 169 К), необходимую для получения достаточно высокомолекулярного полимера. Полиизобутилен с молекулярной массой свыше 100 ООО может быть получен только при температуре ниже - 188 К (рис.7.2). [c.292]

Для получения полимера достаточной молекулярной массы из смеси изобутилена с небольшим количеством изопрена требуется более низкая температура, чем при полимеризации одного изобутилена. Поэтому молярное содержание изопреновых звеньев в бутилкаучуке составляет всего 0,6—3,0%- Однако этого количества достаточно для его вулканизации. Более 99% звеньев изопрена присоединены в положении 1,4 и распределены статистически, доля присоединений в положении 1,2 н 3,4 составляет менее 1% (на изопрен). Исследователи предполагают, что молекулы полиизобутиленов и бутилкаучука не имеют разветвлений или поперечных связей, что подтверждается также полной растворимостью полимера. [c.194]

Полиизобутилен получают методом анионной полимеризации (рис. П6), охлаждая изобутилен жидким этиленом. Катализатором реакции служит комплекс фтористого бора с эфиром. Жидкий этилен поступает под давлением 16 ат и при температуре —40 °С в трубы теплообменника /, где дополнительно охлаждается газообразным этиленом, возвращающимся из испарителя 2. Вследствие охлаждения давление жидкого этилена снижается до атмо- [c.418]

Этилен и пропилен при низких температурах не полимеризуются и на процесс полимеризации изобутилена никакого влияния не оказывают, поэтому процесс ведется в присутствии охлажденного жидкого этилена, который в условиях полимеризации испаряется, что обеспечивает низкую температуру процесса (—104° С). Чтобы избежать деструкции от действия солнечных лучей, полиизобутилен стабилизируют добавлением стабилизаторов (сульфиды алкилфенолов и др.). [c.260]

Полиизобутилен с молекулярным весом выше 15 000 получается только при полимеризации очень чистого изобутилена [63]. Присутствие самых незначительных количеств других олефинов (кроме этилена и пропилена) в изобутилене понижает степень полимеризации, и образующиеся полимеры изобутилена имеют более низкий молекулярный вес [64—68]. Изобутилен, содержащий значительные количества нормальных бутиленов, дает полиизобутилен с большим содержанием триизобутилена. При полимеризации изобутилена с различными количествами н. бутиленов в присутствии ВРз при температуре —95° получаются полимеры с тем меньшим молекулярным весом, чем больше н. бутиленов в изобутилене, что видно из следующих данных [61] [c.199]

Установлена зависимость скорости реакции полимеризации и молекулярных весов полиизобутиленов от температуры реакции. [c.449]

Проведенное С. В. Лебедевым исследование[46] процесса полимеризации изобутилена при низких температурах (от —10 до —130°) показало, что ниже определенной температуры процесс полимеризации идет лишь в направлении образования полимера. При низких температурах образуется смесь различных продуктов полимеризации со средним молекулярным весом, доходящим до 7000—8000. Эта работа была первой, доказавшей возможность получения полимерных форм изобутилена с таким высоким молекулярным весом. Принцип проведения процесса при низких температурах в дальнейшем нашел широкое распространение в работах, ставящих своей задачей получение высокомолекулярных форм изобутилена. В настоящее время каучукоподобные продукты (полиизобутилен, бутилкаучук и др.) получаются с обязательным использованием этого принципа. Таким образом, работы С. В. Лебедева по полимеризации изобутилена открыли новые пути для синтеза каучукоподобных продуктов и указали, что для этой цели могут быть использованы не только углеводороды ряда дивинила, но и этиленовые углеводороды. [c.585]

Полиизобутилен получается путем полимеризации изобутилена при очень низких температурах (до —100 °С). Молекулярная масса — (70—225)10 . [c.70]

Полиизобутилен высокомолекулярный—каучукоподобный продукт от белого до светло-серого цвета. Получают путем полимеризации изобутилена при низкой температуре. [c.1073]

При полимеризации изобутилена в присутствии катализатора на основе триэтилалюминия и четыреххлористого титана цолучают полимеры со свойствами от вязких жидкостей до каучукоподобных твердых тел. Если температура,-при которой ведут полимеризацию, достаточно высока, то наряду с высокомолекулярными продуктами образуются димеры и тримеры. При 0° на катализаторе, характеризующемся молярным отношением Ti/А1, равном 1 16, получается полимер с молекулярнылт весом 5000—.6000 [152]. На катализаторе с молярным отношением Ti/Al, равным 2 1, выход полимера при температуре 75° составляет 30%, при 8°— около 35% и 85—90% при —25°. Полимеры, полученные при температурах ниже комнатной, имеют молекулярный вес от 3000 до 10 ООО [204]. Молекулярный вес полимера уменьшается с повышением температуры полимеризации. При полимеризации этилена, пропилена н бутена-1 циглеровским катализатором молекулярный вес полимера не зависит от времени полимеризации, тогда как при полимеризации изв-бутилена молекулярный вес меняется во времени [152]. Полученному полиизобутилену приписывают [204] структуру [c.146]

Топчиев, Кренцель и сотр. [1342], изучавшие полимеризацию изобутилена в изооктане в присутствии триэтилалюминия и Ti U, показали, что при более высоких температурах наряду с полимером образуются димеры и тримеры изобутилена понижение температуры приводит к увеличению выхода и молекулярного веса продуктов полимеризации. Выход полимеров при этом достигает 95%, а степень превращения изобутилена 80%. Авторами высказано предположение, что образующийся полиизобутилен имеет менее разветвленную структуру, чем полиизобутилен, полученный полимеризацией изобутилена в присутствии А1С1з. [c.258]

Его получают полимеризацией изобутилена при температуре —40°С Технология производства его оригинальна. Газ изобутилен, сниженный и охлажденный до —85°С, смешивают с жидким этилено.м и подают на ленту транспортера-полимеризатора, туда же вводят и катализатор (трехфтористый бор . Испаряясь, этилен отнимает тепло от продуктов реакции и поддерживает там -необходимую температуру. В этих условиях как раз и получается полиизобутилен с молекулярным весом 15 ООО—25 ООО, нашедший применение, как мы уже говорили, в качестве вязкостных присадок к маслам. По своему виду он представляет тягучую, вязкую массу. Если температуру полимеризации снизить до 100°С, то получатся полимеры с молекулярным весом до 200 000. Полиизобутилен с таким молекулярным весом напоминает довольно твердую резину. Из него изготовляют различные пленки, изоляционный материал для кабельной промышленности, находит он применение и в других областях народного хозяйства. Полимеры изобутилена получаются и другими методами (в автоклавах с применением в качестве катализатора хлористого алюминия), и сырьем могут служить дешевые крекинг-газы. [c.48]

В зависимости от температуры полимеризации, природы и концентрации катализатора можно получать полиизобутилены с различным молекулярным весом. Полимеры с молекулярным весом от 70 ООО до 225 ООО — каучукоподобны, с молекулярным весом порядка 50 000 напоминают пластифицирова1/ный НК, а с более низким — являются вязкими жидкостями. Характерной особенностью полиизобутиленов является отсутствие двойных связей, поэтому они неспособны вулканизоваться обычными методами. [c.326]

Реакция полимеризации изобутилена интересна тем, что даже нри —100° и ниже она протекает весьма бурно, почти со взрывной скоростью, и является одной из самых быстрых органических реакций. Температура полимеризации оказывает решающее действие на величину молекулярного веса образующегося полимера. В табл. 103 приведены значения молекулярных весов полиизобутиленов, нолученных при различных температурах в присутствии фтористого бора. [c.359]

Процесс поли.меризации изобутилена проводится при очень низких тел1лературах — в производстве около —100 С. С температурой полимеризации связана величина молекулярного веса получаемых полиизобутиленов чем ниже температура полимеризации, тем выше молекулярный вес (рис. 77). [c.159]

Реакции второго типа характерны для процессов с получением ценных полимерных материалов, из которых особенно важны по- лиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и синтетические каучу-ки. Температурные пределы полимеризации олефинов Сг—С4 составляют 160—550 °С, давление от 0,1 до 200 МПа. Применением катализаторов, так же как и повышением давления, можно снизить температуру реакции. [c.310]

Полипропилен [—СНг—СНСНз—] и полиизобутилен [—СНг—С (СНэ) 2—]п получают соответственно ионной полимеризацией пропилена и изобутилена, используя в качестве катализатора в первом случае комплекс Циглера — Натта, а во втором — различные соединения галогена (А1С1з, ВРз, А1Вгз). В химическом отношении полипропилен аналогичен полиэтилену, но отличается значительно большей механической прочностью, что позволяет применять его для изготовления водопроводных труб различного диаметра, а также в качестве облицовочного материала с антикоррозионными и декоративными целями. Особое значение для строительства приобрела полипропиленовая пленка, употребляемая в качестве гидроизоляционного материала. Для некоторых работ иногда готовят специальные асфальты с добавлением в них полипропилена в виде порошка, что значительно улучшает его свойства, повышает стойкость к старению и воздействию высоких температур. Полипропилен может идти на армирование цемента. Полученный при этом строительный материал близок к асбестоцементу, но технология его изготовления и проще и безвреднее нет контакта с асбестовой пылью. [c.415]

Полннзобутилены — высокомолекулярные соединения, полу-ченны е полимеризацией изобутилена высокой степени чистоты в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса при температуре от О до —100 °С. Реакция полимеризации алкенов под действием трифторида бора была открыта в 1875 г. Подробные исследования полимеризации изобутилена были проведены С. В. Лебедевым. Он установил основные закономерности этой реакции, которые были положены в основу промышленного синтеза низкомолекулярных и высокомолекулярных полиизобутиленов. [c.205]

Процесс получения высокомолекулярных полиизобутиленов в растворе жидкого этилена проводят при низкой температуре. Теплота реакции полимеризации отводится за счет испарения этилена (1кчп=—104°С). Так, например, полиизобутилен с мо лекулярной массой свыше 100 000 можно получить при температуре реакции не ннже —85°С (рис. 13.4). [c.205]

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, притертой пробкой и термометром, охлаждают смесью сухого льда с метанолом до —80 °С, затем при перемешипании в колбу вносят 10 мл изобутилена и 5 г сухого льда, взятого из центра большой глыбы и содержащего минимально возможное количество влаги. В сухую пипетку объемом 10 мл набирают газообразный трехфтористый бор (при заполнении использовать сухую промежуточную емкость), затем ВРа вводят п жидкий мономер. Полимеризация начинается мгновенно с образованием каучукоподобного эластичного продукта. Через 45 мин охлаждаю-щий сосуд убирают, так что непрореагировавший мономер может медленно улетучиваться при нагревании до комнатной температуры. Полученный полиизобутилен растворим в алифатических, циклоалифатических растворителях и в хлорированных углеводородах. В растворе циклогексана при 24 °С определяют характеристическую вязкость полимера, рассчитывают молекулярную массу (см. раздел 2.3.2.1). [c.146]

Полиизобутилен. Этот полимер образуется из изобутилена при катионной полимеризации под действием трехфторнстого бора прн температурах от —100°С до —70°С (см. выше о катионной полимеризации). Реакцию проводят в жидком этилене, который в этих условиях не полимеризуется. Полиизобутилен в зависимости от средней молекулярной массы используется как добавка к смазочным маслам, клеям и каучуку. [c.722]

Спектр высокого разрешения изотактического полистирола отличается тем, что обнаруживает частичное разрешение а- и р-ников [99]. В полиметилметакрилате можно получить значительно больше деталей была предпринята попытка скЪррелировать сверхтонкую структуру с отдельными конфигурациями в изотактическом и свободнорадикальном полимерах с различными степенями тактичности . Важным результатом является то, что свободнорадикальные полимеры, полученные в растворе при комнатной температуре, имеют чрезвычайно высокое содержание синдиотактических последовательностей даже в процессе полимеризации при 100° не достигается полная беспорядочность последовательностей [27]. Было продемонстрирс-вано также высокое разрешение в полиизобутилене [144, 145]. [c.431]

Полимеризация изобутилена в иолиизобутилен осуществляется в растворе этилена. Реакционный аппарат полимеризации представляет металлический короб, в котором движется стальная лента транспортера шириной 0,6 м и длиной 9 м. На ленту поступает жидкий изобутилен в смеси с этиленом в соотношении 1 1 при температуре —90 или —100° С. Сюда же подается некоторое количество жидкого этилена, в котором растворен фтористый бор. При смешении потоков начинается полимеризация, которая заканчивается в течение нескольких секунд. Полиизобутилен выпадает из раствора и образует на ленте слой полимера толщиной 20—30 мм. Выделяющееся тепло реакции отводится за счет испарения жидкого этилена. По мере движения иолимера на ленте он дегазируется от этилена, затем поступает на измельчение и на упаковку. После завершения полимеризации еще на транспортере в иолиизобутилен вводится стабилизатор трег-бутилфенолсульфид. [c.171]

Изобутилен обнаружил способность к глубокой полимеризации при атмосферном давлении и низких температурах от —20 до —100° в присутствии таких катализаторов, как BF3 и AI I3 (это свойство не было обнаружено у других олефинов). Реакция носит бурный, взрывоподобный характер, сопровождается большим выделением тепла и заканчивается в доли минуты. Чем чиш,е сырье и чем ниже температура, тем выше молекулярный вес продукта, который может доходить до 500 ООО. Полиизобутилен имеет линейную структуру, образуюш уюся путем наращивания молекул изобутилена [c.290]

Из немногочисленных литературных сведений известно, что за рубежом полиизобутилен получается с мол. весом 100ООО—200000 при полимеризации изобутилена почти 100%-ной чистоты при температуре —100—103° в присутствии катализатора — фтористого бора, [c.447]

Бутилены С4Н8 являются составной частью бутан-бутиленовой фракции газов нефтепереработки. Путем обработки этой фракции 58—60%-ной серной кислотой из нее выделяют изобутилен бутилены с нормальной цепью при этом почти не извлекаются. Фракцию нормальных бутан-бутиленов подвергают каталитическому дегидрированию при 500—600° С над катализаторами, содержащими окиси хрома и алюминия. При этом образуется бутадиен — одно из исходных веществ для получения синтетического каучука. Изобутилен превращают в изооктан (см. стр. 174 и 373), а также подвергают полимеризации при низкой температуре для получения высокомолекулярных полимеров, которые имеют важное техническое значение. Совместной полимеризацией изобутилена и небольщого количества изопрена получают бутилкаучук, отличающийся высокой газонепроницаемостью низкомолекулярный полиизобутилен является важной присадкой к техническим маслам, повыщающей их вязкость, высокомолекулярный полиизобутилен — ценный электроизоляционный и антикоррозионный материал. [c.376]

Физические свойства. Полиизобутилены с низким молекулярным весом — вязкие маслоподобные жидкости, а с молекулярным весом больше 50 ООО —каучукоподобные вещества. Натта [171] сравнивает растворимость, температуру плавления и плотность аморфных и кристаллических полиизобутил енов, полученных методами стереоспецифической полимеризации. По всем этим показателям кристаллический полиизобутилен выгодно отличается от аморфного плотность (г/сж ) для кристаллического образца 1,08, температура плавления—220°, в то время как для аморфного—1,04—1,065 и 170° соответственно. Растворимость кристаллического полимера в обычных растворителях значительно меньше, чем аморфного. Указанные различия в свойствах объясняются неодинаковой пространственной структурой цепей кристаллических и аморфных образцов, что подтверждается заметными различиями в их инфракрасных спектрах. Автор считает, что в цепях кристаллических полимеров все группы, связанные с асимметрическими атомами уг- [c.199]

Изобутилен обычно выделяют из бутан-бутиленовой фракции путем обработки ее 58—60%-ной серной кислотой бутилены с нормальной цепью при этом почти не извлекаются. Изобутилен пре-врашают в изооктан (стр, 173 и 333 сл,), а также подвергают полимеризации при низкой температуре для получения высокомолекулярных полимеров (полиизобутилен). [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология