Гликоль диметакриловые эфиры

Рис. 3. Сравнение скоростей полимеризации диметакриловых эфиров гликолей.

Синтез диметакриловых эфиров гликолей. Диметакриловые эфиры MOHO-, ди- и триэтиленгликолей получались реакцией взаимодействия соответствующих гликолей с хлорангидридом метакриловой кислоты в пиридине или в водном растворе натриевой щелочи в присутствии ингибиторов. [c.1558]

Берлин с сотрудниками [169, 170] показали, что при полимеризации диметакриловых эфиров гликолей (этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля) скорость полимеризации с увеличением расстояния между функциональными группами возрастает. Образование трехмерного продукта происходит через стадию полимера, обладающего растворимостью и содержащего двойные связи. [c.354]

Интересные структурно-кинетические эффекты наблюдались также при полимеризации жидких олигомеров А. А. Берлиным и сотр. При трехмерной полимеризации диметакриловых эфиров алкилен-гликолей общей формулы [c.117]

Учитывая, что дилатометрический метод до сих пор не применялся для блочной полимеризации тетрафункциональных мономеров, мы считали необходимым провести сравнение его с весовым методом. Результаты проведенных экспериментов представлены на рис. 1 и 2. Данные рис. 1 позволяют утверждать, что при блочной полимеризации диметакриловых эфиров гликолей дилатометрический метод применим лишь до образования геля. Более глубокая полимеризация не может быть определена этим методом, так как практически не удается правильно измерить изменение объема при переходе от геля к стеклообразному состоянию. При проведении трехмерной полимеризации в среде растворителя (метанола) получается большая сходи- [c.1554]

Сравнение скоростей полимеризации диметакриловых эфиров гликолей в блоке (до точки геля) и в среде метанола привело к неожиданному выводу [c.1555]

Ласкориным с сотр. [58] синтезирован ряд карбоксилсодержащих катионитов путем сополимеризации метакриловой и акриловой кислот и их производных с диметакриловыми эфирами этиленгликолей и гексагидро-1,3,5-триакрилотриазином-1,3,5. Эти дпепы доступны, имеют низкую стоимость и легко сополи-меризуются с метакриловой и акриловой кислотами, образуя макросетчатые структуры. Хотя диметакриловые эфиры гликолей способны гидролизоваться (особенно в щелочных средах), их гидролиз в высокомолекулярных соединениях протекает крайне медленно. [c.46]

Показана возможность получения анионитов макросетчатой структуры на основе 2-метил-5-винилни-ридина с более высокими кинетическими характеристиками при сорбции больших ионов и органических молекул вследствие использования в качестве сшивающих агентов диметакриловых эфиров гликолей, в частности триэтиленгликольдиметакрилата [9, 134]. [c.74]

Проведенная идентификация показала, что диметакриловые эфиры алкиленгликолей содержат, кроме промежуточных веществ — мономет-акриловых эфиров — продукты присоединения метанола и гликоля по двойной связи. В качестве примера приведен состав ТГМ-3 (табл. 2). [c.46]

Коршак и Виноградова [372] установили, что диакриловый эфир этиленгликоля и диметакриловые эфиры этиленгликоля или гексаметиленгликоля легко дают сополимеры с гексамети--лендиамином, этиленгликолем или 1,2-диаминопропанолом-2 в присутствии ингибиторов радикальной полимеризации (гидрохинон или ди нитробензол) при каталитическом воздействии щелочей (в случае гликолей). [c.105]

Зависимость реакционной способности от длины молекулы была показана при полимеризации диметакриловых эфиров алкилен-гликолей с различным числом метиленовых групп НО (СН г)яОН (где ге = 2, 4, 6, 10) и бис-(метакрилаттриэтиленгликоль)-фталата. [c.286]

Таблица 20. Свойства сополимеров полималеината с диметакриловыми и диакриловыми эфирами различных гликолей

Исследование кинетики полимеризации диметакриловых эфиров бутиленгликоля (МБ), гексаметиленгликоля (МГ), декаметилен-гликоля (МД) и бис-(метакрилаттриэтиленгликоль)-фталата (МГФ) показало, что начальные скорости фото- и термополимеризации возрастают с увеличением длины молекулы и составляют 3,75 13 16 и 20-10 соответственно. Константы скорости роста для МГ, МД и МГФ при начальных и средних степенях превращения в 5—10 раз выше, чем соответствующие величины, характерные для метилметакрилата и изученных ранее олигоэфиракрилатов . Аномально высокие значения констант роста цепи, полученные для МД и МГФ, авторы объясняют наличием кинетически выгодного ассоциативного порядка в системе . [c.286]

В качестве дивинильных соединений используют дивинилбензол (ДВЕ), п-дивинилбензол (п-ДВБ) и 2,5-дивинил пиридин (2,5-ДВП), диметакриловые эфиры гликолей, в частности триэтиленгликольдиметакрилат [91, 92]. [c.33]

Даванков и Зубакова с сотр. [96—98] синтезировали ряд макросетчатых пиридинсодержащих комплексообразующих анионитов путем сопопимеризации винил- и ал-килвинилпиридинов с диметакриловыми эфирами гликолей, например с триэтиленгликольдиметакрилатом. Эти аниониты обладают большой степенью набухания и лучшими кинетическими характеристиками сорбции по сравнению с этими показателями у сополимеров ВП с ДВБ. Они селективны к ряду органических веществ фенольного характера, проницаемы для крупных органических ионов, содержащих фенольный гидроксил. [c.39]

Теплостойкость по Мартенсу сополимеров ТАТМ и ТАПМ примерно в 2 раза выше, чем сополимеров со стиролом. При использовании в качестве мономеров диметакриловых и диакриловых эфиров получают сополимеры, обладающие высокой теплостойкостью по Вика, однако их теплостойкость по Мартенсу в среднем не превышает 50—70 °С. Теплостойкость по Вика сополимеров ТГМ-3 с полималеинатами различного состава находится в пределах 150—220 °С [43, с. 129 64]. Исследования влияния строения диметакриловых эфиров различных гликолей на теплостойкость показали, что с увеличением длины цепи гликоля теплостойкость сополимеров понижается [65]. Так, отвержденные продукты, полученные с применением диметакрилатов этиленгликоля и гександиола-1,6, имеют теплостойкость по Вика, равную приблизительно 200 и 180 °С. Теплостойкость сополимеров понижается и при использовании диметакрилатов гликолей, содержащих простые эфирные группы [65]. [c.171]

Для проверки возможности получения в производственных условиях сополимера метакриловой кислоты с диметакриловым эфиром тр11этилен-гликоля был проведен синтез в стандартном эмалированном реакторе емкостью 100 л. Реактор снабжался специальной мешалкой рамного тина, братным холодильником и термометром. Рабочий объем растворов был равен, как правило, 72 л (12 л метакриловой кислоты). Скорость вращения мешалки находилась в прямой зависимости от активности полимеризационной смеси. Она колебалась в пределах 170—205 об/мин. Количества реагентов и другие параметры синтеза (за исключением температурного режима) те же, что и в лабораторных условиях. Выход катионита составлял 95—98%. Полная обменная емкость 9—10 мг-дкв г коэффициент набухания 2,0—2,8 насыпной вес 0,65 г мл. Воспроизводимость операций удовлетворительная. [c.24]

A. А. Берлиным и Г. В. Королевым при исследовании трехмерной полимеризации нового класса полимеризационноснособных олигомеров — олигоэфиракрилатов — была показана определяющая роль относительного уменьшения констант обрыва и роста цепи с увеличением вязкости среды по мере развития процесса в кинетике реакции [177]. Обнаружено явление резкого увеличения константы роста цепи по мере увеличения расстояния между реакционными группами в процессе фотоинициированной и инициированной перекисями полимеризации диметакриловых эфиров гликолей [178]. [c.49]

Получение диметакриловых эфиров из мета кри лхл орида и гликолей. В трехгорлую колбу, емкостью в 1.5 л, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, вводятся 1 моль моно-, ди- или тригликоля, 4.2 моля натриевой щелочи в виде 25% водного раствора и 1 г полухлористой меди для стабилизации получающихся эфиров. Реакционная смесь охлаждается до 0°, после чего при энергичном перемешивании приливается по каплям 2.2 моля хлорангидрида метакриловой кислоты так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 0°. По окончании приливания хлорангидрида реакционная смесь перемешивается в течение 3—4 часов при комнатной температуре. Образовавшийся эфирный слой отделяется, тщательно отмывается от щелочи 1% раствором соляной кислоты, после чего полученный эфир промывается дестиллированной водой до нейтральной реакции. Промытый эфир сушится над прокаленным сульфатом натрия, после чего перегоняется в вакууме. Выход эфиров составлял 55—60% от теоретического. Константы синтезированных эфиров приведены в таблице. [c.1558]

Дилатометрическое исследование скорости полимеризации диметакриловых эфиров гликолей. Дилатометрическое определение скорости полимеризации проводилось в ампулах, емкостью 3—5 мл, снабженных капилляром диаметром 2 мм. Ампулы тщательно промываются хромовой смесью, дестиллированной водой и калибруются с точностью до 0.01 мл. В подготовленные сухие ампулы заливаются перегнанные в токе углекислоты диметакриловые эфиры гликолей, содержащие 0.1% перекиси бензоила. Заполненные ампулы с запаянным капилляром помещаются в водяной термостат с регулировкой температуры 0.2°. Полимеризация проводилась при 64.6. Уменьшение объема измерялось после десятиминутной выдержки при указанной температуре через каждые [c.1558]

Определение скорости полимеризации диметакриловых эфиров гликолей и бис-карбоксиаллилового эфира диэтиленгликоля весовым методом. В тщательно вымытые ампулы емкостью 5 мл заливают диметакриловый эфир триэтиленгликоля, содержащий 0.1% перекиси бензоила или 2б Ул метанольный раствор гликольдиметакрилата, содержащий 1% перекиси бензоила. В случае блочной полимеризации бис-карбоксиаллилового эфира этиленгликоля процесс проводился в присутствии 3% перекиси бензоила. [c.1558]

Резкое увеличение скорости полимеризации диметакриловых и кар-боксилаллилметакриловых эфиров гликолей при увеличении расстояния между функциональными группами мономеров свидетельствует о влиянии межмолекулярного взаимодействия на кинетику полимеризации. [c.40]

Гелеобразованию предшествует золь-период, в течение которого разветвленность растворимых макромолекул растет и достигает критического значения. Процесс образования трехмерной структуры завершается последующим их сшиванием. Стадия образования растворимых разветвленных продуктов также предшествует формированию трехмерной структуры при радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот, а также диметакриловых и смешанных аллилме-такриловых эфиров гликолей. В случае соединений, содержащих метакриловые группы, изучение растворимых полимеров по ходу полимеризации крайне затруднено из-за их низкой стационарной концентрации. Это обусловлено значительно большей реакционной способностью метакрилатов в реакциях роста цепи и образованием вследствие этого разветвленных продуктов с высокими критическими молекулярными массами, функциональностью и способностью к сшиванию по сравнению с аллильными соединениями. Было установлено, что при неингибиро-ванной полимеризации диметакриловых мономеров и олигоэфиракрилатов средняя длина первичных неразветвленных полимерных цепей, образующихся на начальных стадиях процесса при степени конверсии к моменту гелеобразования 0,5-Г,,, соответствует содержанию [c.80]

Области применения этих покрытий значительно расширились вследствие получения олигоэфиров, отверждающихся при повышенных температурах, а также под действием ионизирующих излучений. Для улучшения свойств покрытий в качестве мономеров в олигоэфирных композициях используют нелетучие диметакриловые и диакриловые эфиры гликолей. Такие покрытия отверждаются при комнатных, так и при повышенных температурах (60-80 С) без потерь мономера. Введение олигоэфиракрилатов позволяет получать покрытия с более высокой эластичностью и адгезией к различным подложкам. Для модификации ненасыщенных олигоэфиров применяются также ди- и полиизоцианаты. Покрытия на основе композиций, модифицированных изоциана- [c.97]

Синтез полиэфиров из диметакриловых (диакриловых) эфиров гликолей или диаминов осуществляют нагреванием исходных веществ в атмосфере азота в запаянных ампулах или в конденсационных пробирках при той или иной температуре. Для предотвращения радикальной полимеризации исходного диметакрилового или диакрилового эфира в реакционную смесь добавляют небольшое количество ингибитора, например, гидрохинона, динитробензола и т. п. [c.190]