Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полиэфиры ненасыщенные модификация

    При применении для модификации полиэфиров ненасыщенных жирных кислот возможно образование трехмерных молекул за счет реакций полимеризации и окислительной сополимеризации по месту двойных связей в молекуле ненасыщенной кислоты. В этом случае строение макромолекулы можно представить следующим образом  [c.12]

    Большую роль в технике играют полиэфиры, имеющие в макромолекуле двойные связи. Их получают или модификацией обычных полиэфиров растительными маслами, содержащими в молекуле остатки ненасыщенных кислот, или использованием в качестве ацилирующего агента ненасыщенной кислоты. В обоих случаях образуются полимеры, способные отверждаться либо по типу высыхающих масел (что используется для изготовления лаков и эмалей), либо полимеризоваться и сополимеризоваться по радикальному механизму с ненасыщенными соединениями. [c.81]


    Полиэфиры, модифицированные жирными кислотами, характеризуются повышенной ударной вязкостью и улучшенной водостойкостью. Модификация дитерпенами также повышает водостойкость. Модифицированные смолы обладают лучшей адгезией к наполнителям и меньшей усадкой при отверждении. Так как при хранении ненасыщенных полиэфиров и их смесей с виниловыми мономерами, особенно при доступе воздуха, происходит сшивание, то обычно используют добавки ингибиторов (грет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трег-бутилгидрохинон и 2,5-ди-фенил-п-бензохинон). [c.231]

    В качестве ненасыщенной кислотной компоненты используется малеиновый ангидрид — доступный и достаточно дешевый промышленный продукт. Отсюда и название — полиэфирмалеинаты. Насыщенная кислота вводится для модификации цепи полиэфира, регулирования его ненасыщенности и улучшения растворимости. Гликолевыми составляющими являются обычно этиленгликоль, диэтиленгли-коль, пропиленгликоль или их смеси. [c.135]

    Промышленные ненасыщенные полиэфиры в большинстве случаев аморфны, однако при использовании некоторых специфических видов исходного сырья или особых методов синтеза можно получить полиэфиры, содержащие кристаллическую фазу. Так, многие полиэфиры, модифицированные ароматическими или алициклическими дикарбоновыми кислотами, особенно галоидсодержащими, являются твердыми, аморфными веществами. Однако, при модификации ароматическими кислотами симметричного строения могут быть получены полиэфиры с упорядоченной структурой. Такие полиэфиры синтезированы, например, с применением продуктов гли- [c.54]

    Жирные насыщенные и ненасыщенные дикарбоновые кислоты (адипиновая, малеиновая, тетрагидрофталевая и др.) применяют в производстве полиэфиров и для модификации алкидных смол. [c.39]

    Одним из способов изменения физико-механических свойств сополимеров ненасыщенных полиэфиров со стиролом является их модификация путем введения в основную цепь полиэфира остатков насыщенных дикарбоновых кислот. [c.245]

    В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]


    Значительно более интересные результаты были получены при модификации кремнийорганических соединений феноло-формальдегидными и эпоксидными смолами, а также ненасыщенными полиэфирами. Взаимодействие кремнийорганических полимеров с модифицирующими веществами обусловлено присутствием в них функциональных гидроксильных или алкоксильных групп, которые могут вступать в реакции поликонденсации. [c.95]

    В зависимости от способа полимеризации стирола выпускается блочный, суспензионный и эмульсионный полистирол. Полистирол является свето-, водо- и достаточно химически стойким полимером, но обладает, плохой адгезией к металлическим поверхностям. Хорошо растворим лишь в ароматических углеводородах и сложных эфирах. Полистирол с молекулярной массой от 20 ООО до 70 ООО нашел применение в грунтовках протекторного типа (наполненных цинковой пылью). Полистирол не совмещается с маслами, алкидами, фенолоформальдегидами и другими распространенными пленкообразователями и поэтому непригоден для их модификации, В лакокрасочном производстве широко используются сополимеры стирола, а также стирол-мономер как растворитель ненасыщенных полиэфиров (см. стр. 221). [c.177]

    Улучшение физико-механических свойств наполненных систем может быть достигнуто в результате упорядочения структуры полимера как путем модификации частиц наполнителя, так и при модификации олигомеров добавками, обеспечивающими правильное чередование в молекулах активных и неактивных центров по отношению к поверхности частиц наполнителя. Из приведенных выше данных о влиянии степени модифицирования диоксида титана рутильной формы и ненасыщенных полиэфиров октадециламином на прочность наполненных систем видно, что при предварительном упорядочении структуры олигомера путем введения поверхностно-активного вещества прочность полиэфиров повышается максимально по сравнению с другими способами модификации. [c.173]

    Полипропилен с улучшенной окрашивающей способностью готовят путем модификации его ненасыщенными полиэфирами и гексаметилендиамином . Нити найлона 12, модифицированные 0,5—1% гексаметилендиамина и 0,1—3% е-капролактама, лучше окрашиваются и имеют меньшую усадку во влажном состоянии . Найлон 6, содержащий 0,3—1 гексаметилендиамина, обладает повышенной способностью окрашиваться кислотными красителями Сообщается , что в синтезе хорошо окрашиваемых полиамидов с поперечными связями в качестве сшивающего агента используют гексаметилендиамин. [c.265]

    Модификация полиэфиров, полученных из ненасыщенных дикарбоновых кислот путем добавления длинноцепных монокарбоновых кислот (например, жирных кислот льняного масла), способствует увеличению гибкости полиэфирной цепи. Этот же эффект дает увеличение цепочки в исходном гликоле. Диэтиленгликоль дает более гибкие полиэфиры, чем [c.351]

    Малеиновая кислота и малеиновый ангидрид широко применяются в промышленности как полупродукты для синтеза термореактивных полиэфирных смол. При поликонденсации малеинового ангидрида с многоатомными спиртами получаются ненасыщенные полиэфиры, модификация которых может дать разнообразные полимеры с заданными свойствами. [c.136]

    Некоторые свойства стеклопластиков можно улучшить при применении модифицированных полиэфиров. Модификация проводится с целью получения огне- и теплостойких материалов. Снижение горючести стеклопластиков достигается при использовании специальных наполнителей и хлор- или фосфорсодержащих ненасыщенных полиэфиров. В качестве таких наполнителей применяются окись сурьмы в количестве [c.765]

    Известно, что глицеринофталевые смолы желатинизируют-ся на первой стадии протекания реакции при небольших молекулярных весах. Прибавлением к реакционной смеси одноосновной кислоты или. спирта можно избежать жела-тинизации и получить растворимые полиэфиры. Для модификации могут быть использованы и ненасыщенные кислоты, например, олеиновая, линолевая, различные масла и т. п. В Этом случае полиэфир будет содержать в боковых ответвлениях двойные связи, способные при нагревании на воздухе полиме- [c.17]

    Существуют и другие способы модификации полиэфиров ненасыщенными спиртами и насыщенными эфирами. При этом во внутренних слоях пленки в основном протекает сополимеризация указанных соединений с мономерами и ненасыщенными олигоэфирами, а внещний слой покрытий отверждается в результате высыхания этих добавок. [c.96]

    Некоторые свойства кислот и спиртов. Использование для получения или модификации полиэфиров ненасыщенных одно- или двухосновных кислот позволяет придать им новые качества. Ненасыщенность обусловливает высыхание и сшивку полимеров [9, 10]. Полиэфиры, в образовании которых принимали участие- ненасыщенные одноосновные кислоты (например, кислоты высыхающих и полувысыхающих растительных масел), обладают способностью давать на воздухе при обычной температуре твердые нерастворимые пленки. Способность к отверждению (высыханию) на воздухе объясняется наличием в молекулах полимера двойных связей, по которым присоединяется кислород воздуха, образуя перекисные соединения. В дальнейшем молекулы соединяются между собой через кислородные мостики, образуя большие разветвленные структуры. При высоких температурах отверждение таких полиэфиров происходит не только вследствие взаимодействия с кислородом воздуха, но и в результате полимеризации по двойным связям. По мере повышения температуры процессы полимеризации начинают преобладать. [c.710]


    Широко применяемая модификация процесса полимеризации алкидных смол заключается в добавлении высыхающих на воздухе ненасыщенных жирных кислот или масел к смеси глицерина со фталевым ангидридом. В этом случае аддукт входит в состав полиэфира. Такие полимеры растворимы в углеводородах и сложных эфирах, применяющихся в лакокрасочной промышленности. Алкидные смолы, модифицированные высыхающими маслами, исключительно важны как пленкообразуюшее в покрытиях. [c.348]

    Для осуществления стадии циклизации при синтезе ненасыщенных краун-эфиров можно использовать различные модификации реакции Вильямсона Схема (8 40), в частности, иллюстрирует применение метода Окахары для получения макроциклических полиэфиров с одним ароматическим фрагментом в макрокольце [4751 (мето1Окахары см (8 1 1)) [c.169]

    Сиккативы — это соли монокарбоновых кислот (мыла) Они служат катализаторами процесса аутоокислительной полимеризации растительных масел, продуктов их обработки и модификации, а также маслосодержащих пленкообразующих веществ, катализаторами отверждения ненасыщенных полиэфиров, полиуретанов и других олигомеров [c.199]

    Сиккативы представляют собой соли органических кислот. Они служат катализаторами процесса аутоокислительной сушки растительных масел, продуктов их обработки и модификации, а также маслосодержащих пленкообразующих (алкидных смол, эпоксиэфиров и др.), катализаторами отверждения ненасыщенных полиэфиров, полиуретанов и т. п. Кроме того, сиккативы выполняют функ--ции поверхностно-активных веществ, улучшающих смачивание частиц пигментов и стабильность их дисперсий. [c.489]

    Для модификации ненасыщенных полиэфиров был использован гомологический ряд дикарбоновых кислот, начиная с янтарной (с числом метиленовых групп п — 2) и кончая себациновой п = 8). Для сравнения было исследовано вязкоупругое поведение СНП, модифицированных метилянтарной и тиодивалериановой кислотами. [c.245]

    Маллиндер [41] приводит данные о повышении стойкости к горению пенополиуретанов и ненасыщенных полиэфиров введением соединений фосфора и о возможности достижения синергетического эффекта при их использовании с галогенсодержащими соединениями. Приводится строение мономерных звеньев, содержащих фосфор, для которых характерна высокая стойкость к вымыванию и испарению, имеющим место при использовании некоторых других, в том числе инертных, антипиренов. Для модификации основ- [c.339]

    Для модификации различных полимеров находят применение сложные эфиры фосфиновой кислоты. Байерд [42] показал, что введение триэтилфосфата, особенно в сочетании с тригидратом алюминия, в ненасыщенные полиэфиры способствует значительному улучшению их свойств при горении. [c.340]

    Кроме химической модификации ненасыщенных полиэфиров для снижения горючести применяют фосфор- и галогенсодержащие мономеры. Из галогенированных мономеров используют хлор- и бромстиролы. В композиции дибромстиролы обычно вводят с окисью сурьмы в соотношении примерно 2 1, общее содержание брома в композиции достигает 6%. [c.125]

    Элементсодержащие полимеры, и главным образом высокомолекулярные соединения с химически связанными атомами фосфора, уже неоднократно упоминались нами при рассмотрении огне защищенных полиэфиров, поли эпоксидов, полиуретанов. Введение в их макромоле-кулярные цепи фосфора явилось итогом целенаправленной модификации полимеров путем замены обычных органических (в первую очередь гидроксил со держащих) реагентов при синтезе на их фосфорсодержащие аналоги. Мы также отмечали возможности сополимеризации ненасыщен- [c.115]

    Различают также полиэфиры немодифициробанные и модифицированные. Если для синтеза полиэфира применяется хотя, бы один трехфункциональный мономер, то возникает возможность, с одной стороны, проводить химическое отверждение за счет концевых и боковых функциональных групп макромолекул, а с другой,— химическую модификацию полиэфира. В частности, если частично или полностью заменить гликоль на глицерин, то такие полиэфиры можно отверждать двух- и многоосновными кислотами и их ангидридами, эпоксидами, диизоцианатами, а боковые гидроксильные группы можно этерифицировать какой-либо л<ирной кислотой, например жирными кислотами растительных масел. Модифицированный полиэфир также может быть насыщенным или ненасыщенным, но в этом случае непредельные связи могут содержаться как в главной, так и в боковой цепи. [c.186]

    На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными ассоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурообразования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олигомеров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов, [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129—131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностноактивными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньщими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. Такая структура [c.81]

    Из этих данных видно, что при введении наполнителя значительно увеличивается скорость полимеризации ненасыщенных полиэфиров. Модификация поверхности частиц наполнителя по-разному влияет на скорость полимеризации в зависимости от природы поверхности и степени дисперсности частиц наполнителя. Для рутила с большой удельной поверхностью (10 м /г) модификация алкамоном в зависимости от концентрации его в системе приводит либо к некоторому увеличению скорости формирования наполненных покрытий, либо не оказывает на нее существенного влияния. В случае модификации каолина с небольшой удельной поверхностью частиц (около 1 м /г) сила взаи.модействия полимера с наполнителем ослабляется и скорость формирования наполненных покрытий значителыю снижается. С увеличением степени модификации уменьшаются также предельные значения внутренних напряжений. Аналогичные закономерности в изменении внутренних напряжений наблюдаются при модификации и других активных наполнителей (цемента, кварцевого песка, стеклянного волокна и др.) [172]. [c.164]

    Большое значение в технике имеют полиэфиры, имеющие в макромолекуле двойные связи. Такие полиэфиры получают или модификацией обычных полиэфиров растительными маслами, содержащими в молекуле остатки ненасыщенных кислот, или использованием в качестве ацили-рующего агента ненасыщенной кислоты. В обоих случаях образуются полимеры, способные отверждаться по типу высыхающих масел (что используется для изготовления лаков и эмалей) или полимеризоваться и сополимеризоваться по радикальному механизму с ненасыщенными соединениями. Для получения сополимеров обычно используют MOHokie-ры винильного ряда, придающие пластику водостойкость, повышенные физико-механические и диэлектрические свойства, а также способность отверждаться на холоду при малых давлениях. [c.118]

    Некоторые свойства стеклопластиков можно улучшить при применении модифицированных полиэфиров. Модификация проводится с целью получения огне- и теплостойких материалов. Снижение горючести стеклопластиков достигается при использовании специальных наполнителей и хлор- или фосфорсодержащих ненасыщенных полиэфиров. В качестве таких наполнителей применяются окись сурьмы в количестве 5—15% и хлорированный дифенил в количестве до 15%. Хлорсодержащие ненасыщенные полиэфиры получаются при совместной поликонденсации малеиновой или фумаровой кислот и хлорсодержащих ангидридов или гликолей. Обычно смолу получают в среде разбавителя при 160—180° С в атмосфере азота. При совместной поликонденсации этиленгликоля и хлорэндикового ангидрида образуются высокоплавкие, твердые и хрупкие полиэфиры. Смола, приготовленная из смеси малеинового и хлорэндикового ангидридов, взятых в молярном соотношении 1 1, и гликоля, при добавлении 30 вес. ч. стирола (на 100 вес. ч. смолы) и 0,5% перекисн бензоила отверждается за 2 суток при 50° и за 1 сутки при 60° С. [c.739]

Смотреть страницы где упоминается термин Полиэфиры ненасыщенные модификация: [c.12]    [c.102]    [c.559]    [c.124]    [c.125]    [c.99]    [c.95]   
Привитые и блок-сополимеры (1963) -- [ c.70 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте