Влияние ароматических соединений

Согласно этому механизму, электростатическое влияние ароматического соединения на атакующий галоген выражено сравнительно мало, напротив, высокая поляризуемость ароматического соединения весьма значительно способствует реакции. Различие между электрически заряженным нитроний-катионом и электронейтральным хлором, выражаемое величинами, приведенными в табл. 72, вновь проявляется также при сравнении молекулярного галогена с галоген-катионами (см. ниже). В общем переходное состояние при галогенировании молекулярным галогеном напоминает скорее а-комплекс, чем я-комплекс, а переходное состояние при атаке ионной единицы — скорее я-комплекс, чем а-комплекс, как будет подробнее рассмотрено ниже. [c.437]

Соотношение С/Н является мерой количества ароматических соединений в топливе. Влияние ароматических соединений на процесс образования углерода исследовалось в ряде статей и патентов в последнем случае с точки зрения влияния добавок. Так, запатентовано использование гидроперекиси кумола в качестве ингибитора процесса образования углерода при сжигании реактивного топлива с большим содержанием ароматических веществ [78]. Предположено, что сера отравляет каталитическое действие железа в процессе образования углерода [79]. Другой патент [80] предусматривает использование в качестве присадки пентакарбонила железа. В патенте [81] предложено применение в качестве добавки трифенилвисмута, который ингибирует процесс образования углерода. Хотя хорошо известно влияние присадок на процесс образования углерода, установить механизм действия присадок до сих пор не удалось. [c.288]

В случае слабых взаимодействий, в результате которых не всегда образуются стехиометрические комплексы, также можно изучать влияние ароматических соединений на акцепторные компоненты (например, растворитель), для того чтобы выяснить, в какой степени исследуемые свойства изменяются внутри гомологического ряда. [c.303]

В соответствии с общим влиянием ароматических соединений на вязкость было установлено, что вязкость экстракта при низких температурах выше, чем вязкость исходных масел и рафинатов. Оказалось также, что ароматические углеводороды обладают наименьшей склонностью к структурообразованию. Мера тиксо- [c.212]

Влияние сернистых соединений на стабильность и коррозионную активность ароматических фракции топлив [c.102]

Кинетические измерения реакций озонирования ароматических соединений дали очень интересные результаты относительно влияния различных заместителей на скорость этих реакций. Данные приведены в табл. 3. [c.353]

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

Многочисленными испытаниями установлено, что содержание ароматических углеводородов в автомобильных бензинах не должно превышать 40 %. Повышение концентрации в бензине сернистых соединений также способствует увеличению его нагарообразующей способности. Отрицательное влияние сернистых соединений в бензинах обусловлено так- [c.10]

Из рассмотренных примеров видно, что общим в кинетике окисления является тормозящее влияние продуктов окисления, адсорбирующихся на поверхности сильнее, чем исходные углеводороды. Для кислорода не наблюдается такого влияния, что подтверждает механизм хемосорбции углеводорода не на активных центрах, а на центрах, уже сорбировавших кислород. В то же время порядок реакции по кислороду и углеводороду может быть разным и зависящим от соотношения реагентов, окислительно-восстановительных свойств среды, а, значит, и от степени окисленности металла или оксида в приповерхностном слое. Энергия активации при гетерогенном окислении олефинов составляет 63—84 кДж/моль (15— 20 ккал/моль), а для ароматических соединений около 105 кДж/моль ( 25 ккал/моль). [c.415]

В последние годы предложен новый подход количественного описания реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными агентами под влиянием кислотных катализаторов [19, с. 865 165]. [c.86]

Влияние температуры. Как показано в табл. 8, увеличение температуры синтеза сдвигает селективность процесса в сторону образования продуктов с меньшей молекулярной массой. Как говорилось в разд. VI. А, только при повышенных темиературах образуются ароматические соединения и кетоны. Из табл. 8 также следует, что с увеличением температуры растет ароматичность бензиновой фракции. Селективность по кето-пам возрастает с повышением температуры до 360 °С, но при более высоких температурах снижается (см. также [6]). [c.187]

Влияние серосодержащих соединений на дезактивацию алюмо-платинового катализатора можно, выявить по данным о работе установок каталитического риформинга [16]. Так, при каталитическом риформинге бензиновых фракций 90—170 °С, содержащих 25% нафтеновых и 12% ароматических углеводородов и разное количество серы (риформинг в системе из трех реакторов при [c.141]

Детально это соединение изучил А. В. Топчиев с сотрудниками в качестве катализатора алкилирования ароматических соединений галоидными алкилами. На примере реакции бензола с изопропил-хлоридом показано влияние на выход изопропилбензола молярных отношений реагентов, катализатора и времени. Установлено, что [c.148]

Ожидаемое действие излучения на битумные материалы. Битумные материалы значительно различаются между собой по составу, который зависит от источника сырья и способа получения материалов. При исследовании влияния излучения следует учесть, что по существу битумы представляют собой углеводородные смеси, содержащие различные фракции насыщенных, олефиновых, ароматических соединений и углерод (или материал с высоким молекулярным весом) в коллоидном состоянии. Очевидно, при ионизирующем [c.164]

Исследование окисляемости смесей фракций нафтеновых и ароматических углеводородов подтвердило известные данные Н.И.Черножукова и С. Э. Крейна [8] о стабилизируюш ем влиянии ароматических соединений на окисляемость нафтенов. Добавление к нафтенам 15% ароматических углеводородов с удельной дисперспей 189 или 5% ароматических углеводородов с удельной дисперсией 215—230 резко увеличивало устойчивость нафтенов к окислению и снижало накопление продуктов глубокого уплотнения приблизительно в 1,5—2,5 раза. Наибольшими антиокислительными свойствами отличались ароматические углеводороды из масла сураханской отборной нефти, затем по степени эффективности следуют ароматические из масла макатюрской нефти и наихудшим антиокислителем были ароматические из масла доссорской нефти. [c.373]

Данные табл. 7.35 иллюстрируют влияние ароматических соединений и олефинов на результаты анализа ацетиленов этим методом. Олефины в концентрациях до 5% не мешают определе-пию, если твердый комплекс олефина и хлорида ртути удаляют из j)a TBopa, отбирая аликвотную часть каждой фазы после введения хлорида натрия и центрифугирования. Если эту стадию не проводят, то получаются результаты приблизительно на 13 ррт ниже. Необходимо брать аликвотную часть обеих фаз, так как карбонильные соединения, содержащие менее пяти атомов углерода, смешиваются с водными растворами. Бензол в концентрациях до 10% не оказывает влияния на анализ. Изопрен мешает определению, так как с ртутным реактивом он выделяет желтый осадок, растворимый в циклогексане. [c.367]

Далее, положительный галоген образуется особенно легко в присутствии уже упомянутых переносчиков галогена (галогени-дсв альоминия и железа). Здесь следует еще назвать только смесь перхлората серебра с галогенами, которая в присутствии надхлорной кислоты представляет собой хорошо действующее галогенирующее средство для ароматических соеди нений. Положительный галоген должен, как катион, подвергаться, в частности. электростатическому влиянию ароматического соединения. Таким образом, нужно в первую очередь рассматривать электронную плотность, а зате . поляризуемость, т. е. в этом случае следует ожидать сходства скорее с нитрованием, чем с галогенированием молекулярным галогеном. [c.438]

Влияние ароматических соединений на процесс анионной полимеризации изучали и другие авторы ю52-1054 Показано, что добавление антрацена к живому полистиролу или трибута-диену резко снижает скорость полимеризации. При этом изменяются и спектры. Авторы предполагают, что происходит образование комплексов антрацена с активными концами цепи, которые уже не способны к дальнейшему росту, называемых спящими полимерами Относительно природы комплекса предполагают, что либо они являются комплексами переноса заряда, где антрацен является акцептором электрона, а растущий конец — донором, либо происходит присоединение антрацена с образованием ковалентной связи. [c.129]

Так, Дин и Монасиа одними из первых опубликовали работу, в которой изучалось влияние ароматических соединений на устойчивость полиэфиров. Состав полиэфиров авторы не приводят, однако указывают, что они могут использоваться для армированных стеклопластиков и что лучшими стабилизаторами для них являются производные о-оксибензофенона. [c.91]

При исследовании ИК-спектров системы ароматическое соединение — НС1 было изучено положение vh i в различных растворителях [36]. При переходе от бензола к пентаметилбензолу Vh i сдвигается в сторону меньших частот. Это уменьшение частоты почти линейно зависит от потенциала ионизации (рис. 22). Поскольку потенциал ионизации может служить мерой силы донора, влияние ароматических соединений на Vhgi зависит от их донорной силы, т. е. от основности. Однако на основании этих данных строгих выводов делать нельзя, поскольку в некоторых случаях наблюдалось значительное отклонение от прямой. [c.305]

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

Эго значение инкремента (6,2 мл/люль), учитывающего влияние двойной связи, оказывается удовлетворительным при вычислении увеличения молярного объема, происходящего в результате гидрогеиизации сложных ароматических соединенни, подобных таким, которые встречаются в вязких фракциях нефти. Вводя этот инкремент в уравнение (141)), получаем [c.245]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Вся реакция сульфирования — ни распределение изомеров, ни влияние реакционной способности ароматических соединений — не исследовалась столь тщательно, как в реакциях галоидирования и нитрования. Однако данные табл. 15 дают полуколнчсствипноо указание на распределение изолцфов прн сульфировании толуола в различных условиях. Голлеман также предполагал обратимость этой реакции [152]. По его сообщениям нри 100° и продолжительном воздействии серной кислоты. м-толуолсульфокислота не изменяется, в то же время происходит взаимное превращение о- и и-толуолсульфокислот. [c.453]

По групповому химическому составу для сырья каталитического крекинга наиболее благоприятны нафтеновые углеводороды и изопарафины, так как их крекинг идет с высокими скоростями и сопровождается большим выходом бензина. Это объясняется наличием третичного атома углерода, требующего более низкие затраты энергии на отрыв третичного гидрйдного иона. Наиболее нежелательными являются голоядерные полициклические ароматические соединения, блокирую1дие активные центры катализатора и вызывающаие усиленное коксообразование. Кроме того, в сырье присутствуют компоненты, вызывающие необратимое дезактивирование катализатора. К таким компонентам относятся азотистые соединения и металлы (N1, V, Ре, Ма) [4.9]. Влияние содержания металлов в сырье крекинга на скорость догрузки свежего катализатора в систему для поддержания заданной степени конверсии сырья показано в табл. 4.1 (данные различных зарубежных фирм [4.10-4.14]). [c.103]

Термический риформинг несколько увеличивает содержание ароматических соединений за сч т нафтенов, b j o время как значительные количества парафинов превращаются в олефины. Про-дудт каталитического риформинга (гидроформинга), однако, содержит насыщенные и очёНЬ мТГОГо ароматических углеводородов. В табл. VI-11 сравнены выходы и октановые числа, полученные при риформинге различными способами мид-континентской бензино-лигроиновой фракции с октановым числом 35 в чистом виде [144]. Более подробное обсуждение влияния крекинга, полимеризации и риформинга на октановые числа, приемистость бензинов к ТЭС и т. п. дается в работе [145]. [c.346]

При анализе из каждой скважины отбирается как минимум одна проба на ароматические соединения, содержание которых обычно невелико, но может оказать существен1Гое влияние на выбор схемы процесса переработки и его проектирование. [c.286]

Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других про сссах электрофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. Так, активирующее влияние алкильных групп и конденсированных ядер при катализе реакции хлористым алюминием изменяется следующим образом (для бензола величина принята за 1) [c.244]

И B iTOM случае соотношение констант скоростей последовательных стадий реакции неблагоприятно для получения первичного амина, так как аммиак является более слабым основанием и иук-леофгльным реагентом. Оказалось, однако, что те же катализаторы кислотного типа вызывают межмолекулярную миграцию алки ьных групп, аналогичную ранее встречавшейся реакции пе-реальилирования ароматических соединений под влиянием хлористого алюминия. [c.279]

Химические свойства ароматических соединений. Реакции присоединения и окислеши. Реакции электрофильного замещения в ароматическом раду. Механизм электрофильного замещения. Влияние заместителей на ориентацию в бензольном кольце и реакционную способность. Цу клеофильное и свободно-радикальное замещение в ароматическом кольце. [c.190]

Влияние сернистых соединений, содержащихся в сырье, на дегидрирующую, изомеризующую и дегидроциклизующую функцию платинового катализатора неодинаково. Ниже показаны результаты превращения метилциклопентана и циклогексана в смеси с сернистыми соединениями (содержание серы 0,5 вес. %) в ароматические углеводороды при 510 °С, 21 ат, объемной скорости подачи сырья 6 и мольном отношении водород сырье = 4 1 [44] [c.27]

Влияние гидрогеннзадии ароматических соединений и ароматизированных нефтяных фракций на их вязкостные свойства [c.117]

Коррозийность ароматических углеводородов незначительна. Был рассмотрен также вопрос о связи структуры ароматических углеводородов с эксплуатационными свойствами их. Авторы исследовали смеси ароматических и нафтеновых углеводородов с точки зрения влияния концентрации ароматических соединений на коррозийность и лакообразование смесей. Данные этих опытов подтвердили в обш ем исследования других авторов и показали большое ааш итиое действие при окислении ароматических из смеси эмбенских нефтей. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология