Тригалогениды

Тригалогениды бора по своему поведению напоминают галогениды кремния. Так, например, в молекуле ВРз связи тоже име- )т повышенную кратность. Свободная орбиталь у бора используется для связывания электронных пар атомов галогена. Сво- [c.572]

Скорость рассматриваемых реакций, как и всякой реакции, протекающей по механизму Sn2, существенно зависит от нуклеофильной силы галогенид-иона, а также от частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода. Поэтому малодоступные иодиды фосфора более реакционноспособны, чем хлориды, а пентагалогениды, промежуточно образующие эфиры, в которых атом фосфора связан с большим числом атомов галогена, активнее соответствующих тригалогенидов. [c.143]

Состав галогенидов азота и фосфора в основном соответствует формулам ЕХз и ЕХ5, где Е=М, Р и X — галоген. Существуют также смешанные (по галогену) три- и пентагалогениды. Из-за наличия свободной электронной пары молекулы тригалогенидов имеют пирамидальное строение. Соединения состава ЕХ5 в газовой фазе имеют тригонально-бипирамидальное строение. [c.537]

Реакции гидролиза тригалогенидов азота дают представление об обращении распределения парциальных зарядов в связях Ы—Hal. Гидролиз газообразного весьма инертного неполярного молекулярного вещества ЫРз идет в жестких условиях дО НЫОз и HF [c.538]

I. Укажите тип цикла и функциональных групп в молекуле данного вещества. а. Гетероцикл ароматический б. Гетероцикл неароматический в. Альдегидная группа г. Кетонная группа д. Тригалогенид [c.190]

Реакция с тригалогенидами фосфора. Общая схема [c.80]

Гидролиз нитрилов и тригалогенидов [c.219]

Некоторые характеристики тригалогенидов Оа, 1п, Т1 [c.174]

Устойчивость тригалогенидов падает при переходе от Ga (III) к Т1 (III) (см. табл. 1.20). Фторид и хлорид Т1 (III) мало устойчивы, а безводный бромид и иодид не получены. [c.175]

Реакция 1,1,1-тригалогенидов и 50з 10-75. Из карбоновых кислот [c.419]

Все галогениды мышьяка, сурьмы и висмута, хотя и в разной степени, склонны к гидролитическому разложению. Гидролиз тригалогенидов протекает, например, по такой схеме [c.294]

Гидролиз 1,1,1-тригалогенидов 10-7. Гидролиз ортоэфиров 10-9. Гидролиз ацилгалогенидов 10-10. Гидролиз ангидридов [c.429]

Характеристические тригалогениды (кроме фторидов) сравнительно легкоплавки и сильно летучи. Ниже приведены температуры плавления и кипения этих соединений, где верхняя строка означает /пл. а нижняя — кип или сумлпмации (°С) [c.160]

Галогены с фосфором образуют тригалогениды или пентагалогениды [c.230]

Остальные тригалогениды азота эндотермичны, а потому неустойчивы и реакционноспособны. N 13 образуется при пропускании газообразного хлора в крепкий раствор хлорида аммония [c.266]

Наличие неподеленной пары электронов у фосфора обусловливает способность тригалогенидов проявлять донорные свойства. Так, РРз в качестве лиганда образует нейтральные комплексы [Ш(РРд)в] и [Мп(РРз)ю]. Окислителями РГз переводятся в производные фосфора (+5) [c.279]

Тригалогениды являются сшивающими реагентами для такого рода реакций. Добавляя мопохлориды (хлористый бутил, этиленхлоргидрин, хлоруксусную кислоту), можно регулировать молекулярный вес полимера, поскольку эти вещества, реагируя с группой —СНг—84—Ка и образовывая, нанример, группу —СН2—84—СН2СН2ОН, приостанавливают тем самым дальнейший рост цепи. В этом случае молекулярный вес полимеров будет зависеть от отношения монохлорида к дихлориду. Изменяя состав полисульфидов и используя смеси различных дихлоридов, получают продукты с разнообразнейшими свойствами [73]. [c.384]

В соответствии с полярностью связей в тригалогенидах фосфора они гидролизуются с образованием кислородных соединений фосфора и соответствующих галогеноводородов. Пентагалогениды дают при гидролизе фосфорилгалогениды. Экзотермич-ные реакции гидролиза РВгз и РСЬ дают фосфоновую кислоту, а в определенных условиях и другие кислоты фосфора в низших степенях окисления. Тригалогениды фосфора используются как апротонные растворители с хорошей сольватирующей способностью. [c.538]

В третьей побочной подгруппе различия в свойствах лантана и лантаноидов, с одной стороны, и актиния и актиноидов, с другой, в основном, обусловлены релятивистскими эффектами. Первые три энергии ионизации Ас выше, чем соответствующие энергии Ьа, хотя до лантана сверху вниз в подгруппе энергии ионизации уменьшаются. Лантаноиды образуют, в основном, тригалогениды (исключение составляют Се, Рг, ТЬ, которые также образуют тетрафториды). Для актинидов же типично большее разнообразие с образованием тетра-, пента- и гексагалогенидов. Это иллюстрирует хорошо известное в неорганической химии правило, что из двух элементов побочной подгруппы более тяжелый проявляет большую валентность. Объяснение этого правила с позиции влияния релятивистских эффектов заключается в том, что релятивистское расширение - или /-подоболочки облегчает удаление с нее электронов (проявляются более высокие степени окисления). [c.87]

Эта реакция аналогична предыдущей. Практическое применение этого метода ограничено тем, что тригалогениды трудно доступны, хотя их можно приготовить присоединением ССЦ и аналогичных соединений по двойной связи (т. 3, реакция 15-34) или в результате свободнорадикального галогенирования метильных групп в ароматических соединениях (т. 3, реакция 14-1). При проведении гидролиза в присутствии спирта можно сразу получить эфир (см., например, [373]). 1,1-Дихлороалкены при действии серной кислоты также гидролизуются до карбоновых кислот. Как правило, 1,1,1-трифториды в эту реакцию не вступают [374], хотя известны и исключения [375]. [c.101]

Реакция алкоголятов с 1,1,1-тригалогенидами (реакция Вильямсона) 10-19. Переэтернфикация простых эфиров [c.438]

Характеристические тригалогениды скаидпя и РЗЭ в отличие от аналогичных соединений элементов подгруппы галлия тугоплавки и труднолетучи. Трифториды практически нерастворимы в воде, а остальные ЭГз растворяются не только в воде, но и в низших спиртах. Ниже приводим значения энтальпий образования (АН 2эв, кДж/моль) трифторидов элемеитов подгруппы скандия и тех РЗЭ, для оксидов которых выше были показаны эти характеристики [c.172]

Трихлорид азота представляет собой легколетучую (/ ип =71 °С) жидкость с резким запахом. Небольшой нагрев или удар сопровождается взрывом с выделением большого количества теплоты. При этом N03 распадается на элементы. Тригалогениды NBrз и N 3 еще менее стабильны. [c.266]

Интересно отметить, что кислород воздуха способен окислить растворы Н3РО3 только в присутствии следов иода. Получают обычно фосфористую кислоту гидролизом тригалогенидов фосфора [c.272]

РГз — устойчивые экзотермические соединения, РРз — бесцветный газ, РС1з и РВгз — бесцветные жидкости, а Р1з—красные кристаллы. В твердом состоянии все тригалогениды образуют кристаллы с молекулярной структурой. Молекулы РГз представляют собой тетраэдры с р -гибридным атомом фосфора в центре, а одна из вершин занята неподеленной электронной парой центрального атома. РГз, как и РГ5, являются кислотообразующими соединениями, например [c.279]

В молекулах ЭГз атомы мышьяка и сурьмы для связи с галогеном используют 5/7- -гибридные орбитали, в силу чего эти молекулы имеют форму тригональной пирамиды с углом между связями Г—Э—Г в пределах 93—100 . Вклад 5-состояния в образование связей для сурьмы заметно меньше, вследствие чего угол между связями в галогепидах сурьмы ближе к прямому, т. е, связь образуется в основном за счет р-орбиталей центрального атома. В еще большей мере это характерно для тригалогенидов висмута. Молекулы известных пентагалогенидов имеют форму тригональной бипирамиды, что обусловлено. s ) W-гибpидизaциeй с участием вакантных -орбиталей центрального атома. Это объединяет элементы подгруппы мышьяка с фосфором и отличает их от азота. [c.293]

Промежуточными продуктами гидролиза тригалогенидов сурьмы и висмута являются производные антимонила 5Ь0+ и висмутила В1О+, например [c.294]

Все известные галогениды элементов подгруппы мышьяка склонны к реакциям комплексообразования. При этом они способны образовывать два типа комплексных соединений ацидокомплексы и катионршге комплексы. Пентагалогениды являются лучшими комплексообразователями, чем тригалогениды, что можно легко понять как с позиции электростатических представлений, так и с позиций МВС. Для тригалогенидов более характерны катионные комплексы, которые можно рассматривать как продукты присоединения к ЭГ., нейтральных молекул, имеющих неподеленные электронные пары, например [Лз(ЫНз)4]С)з, [В](Ы0)]С1з и т. д. Кроме того, они образуют и ацидокомплексы при взаимодействии с галогенидами активных металлов, которые с точки зрения электронной теории кислот и оснований обладают основными свойствами, например [c.294]

Получающаяся вода вымораживается, поскольку синтез ведут при температуре —5 °С. С бромом и иодом кобальт образует только ди-галоганиды. Никель вообще не образует тригалогенидов, в то время как дигалогениды нзвестны для всех галогенов. [c.406]

Для этой подгруппы свойственно образование также галогенидов типаЭГз (тригалогениды), которые (за исключением NF3) гидролизуются по схеме [c.339]

Трихлорид галлия, как и остальные тригалогениды, способен к большому числу реакций присоединения с различными органическими веществами, содержащими азот, кислород, серу, фосфор, мышьяк и т. д. [76]. Многие из таких продуктов присоединения плавятся и даже перегоняются без разложения. Так с нитробензолом трихлорид галлия образует два соединения — конгруэнтно плавящийся ОаС1з- [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология