Метилметакрилат реакция с аммиаком

Мощным катализатором основного типа является амид-ион в жидком аммиаке, представляющий собой аналог гидрок-сид-иона в воде. По сравнению с последним амид-ион проявляет более высокую основность и нуклеофильность, что делает его ценным агентом для проведения многих из рассмотренных выше реакций, где требуются частицы, обладающие сильны каталитическим действием. Эта система оказалась весьма полезной при полимеризации стирола и особенно акрилонитрила и метилметакрилата, в которых имеющиеся заместители способны стабилизировать отрицательный заряд промежуточного соединения, образующегося при присоединении амид-иона к мономерному субстрату, и других аналогичных промежуточных соединений, возникающих при дальнейшем присоединении молекул мономера. [c.83]

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

Инициирование по реакции ( -38), где анионный механизм предстает в наиболее отчетливом виде, имеет место в растворах щелочных металлов или амидов металлов I и II групп в жидком аммиаке [60—63]. В этих случаях полимеризацию проводят несколько ниже температуры кипения аммиака (—33.4°) или иод небольшим давлением. В реакциях этого тииа, изученных на стироле, акрилонитриле, метилметакрилате и др., первичными активными центрами обычно являются ионы Как показано, при полимеризации стирола в подобных системах в состав полимера входит азот, причем на каждую макромолекулу приходится один атом азота. Ионы N112 образуются либо в результате диссоциации амидов [c.338]

Полистирол, содержащий концевые аминогруппы, был получен при использовании в качестве инициатора раствора амида натрия в жидком аммиаке [205]. В цепи полистирола содержится одна концевая аминогруппа. Для получения привитого блок-сополимера сополимер метилметакрилата, акрилонитрила или стирола с небольшим количеством Р-изоцианатэтилметакрилата может быть введен в реакцию сочетания с полистиролом, содержащим концевую аминогруппу. Полистирол, содержащий на конце макромолекулы аминогруппу, также может вступать в реакцию сочетания с диизоцианатом. [c.306]

Полимеризация метилметакрилата, инициированная амидами натрия и каяия в аммиаке, протекает с большой скоростью даже при низкой температуре. Полимер имеет относительно узкое молекулярновесовое распределение (Mi /M = 1,5), что указывает на отсутствие реакции обрыва цепи. Молекулярный вес полиметилметакрилата, приготовленного с амидом калия, не зависит от концентрации мономера, амида калия, катиона калия и амидного аниона. [c.544]

Циан- и карбалкоксигруппы являются в этом отношении наилучшими заместителями акрилонитрил и метилметакрилат могут полимеризоваться при действии амида натрия в жидком аммиаке. Стирол и изопрен вступают в реакцию анионной полимеризации при действии литий- и натрийорганических соединений, например бутиллития и фенилнатрия. [c.520]

В белее поздней работе Фостер привел данные о сополимеризации винплбутилсульфона с акрилонитрилом под действием натрия в жидком аммиаке. Образующийся сополимер обогащен акрило-нитрплом. Фостер пытался также исследовать сополимеризацию стирола с акрилонитрилом в аналогичных условиях, но обнаружил протекание в системе побочных реакций с участием стирола. Наконец, попытка определить значения г для пары метилметакрилат — акрилонитрил оказалась неудачно , так как вследствие оче ь большой величины г (АН) и очень мало величины г (ММА) анализ сополимера был затруднет например, из исходной смеси с 20% акрилонитр1 ла получался сополимер, содержащий 97% акрилонитрила. [c.271]

Синдиотактический полиметилметакрилат можно получить методом анионной полимеризации в сильнополярных растворителях (тетрагидрофуране, гликольдиметиловом эфире или аммиаке) при температурах около —60 °С. В среде жидкого аммиака в качестве катализатора пригоден амид натрия. В сильнополярных растворителях синдиотактический полимер удается легко получить полимеризацией метилметакрилата по радикальному механизму [731 при температурах ниже —40 °С. При проведении реакции при более высоких температурах наблюдается постепенное снижение пространственной упорядоченности. Полимеры, синтезированные при температуре выше О °С, имеют атактическую структуру. Синдиотактический полимер вследствие более низкой степени упорядоченности кристаллизуется труднее, чем изотактический. Использование гептанона-4 для кристаллизации и здесь наиболее эффективно. [c.106]

Отщепление алкоксильной группы метилметакрилата и замена ее остатком мочевины происходит при нагревании ацетонового раствора обоих соединений в ирисутствии этилата натрия [2136]. Эту реакцию можно также вести в жидком аммиаке в присутствии металлического натрия. [c.442]

Второе направление в разработке процесса непосредственной фиксации азота заключается в получении цианистого водорода H N. Производство этого вещества среднетоннажное и составляет в США 200 ООО т в год [17]. Больше половины продукции используется для изготовления акрилонитрила, меньшая ее часть идет на получение метилметакрилата и других веществ, применяемых в производстве пластических масс. Основной способ получения H N на современных предприятиях заключается в проведении реакции между аммиаком и метаном на платиновом катализаторе при температурах от 1300 до 1600 °К. В процессе Шванигена используется другой метод осуществления реакции углеводорода с аммиаком. В этом методе реакция протекает при температуре около 1800 °К во взвешенном слое частиц угля, нагреваемых низковольтными электрическими разрядами между частицами. Выход H N в этих процессах достигает 85—909о теоретически возможного. Хотя H N производят описанными выше методами, представляет интерес исследование получения H N при высоких температурах с использованием азота в качестве сырья. При этих условиях химический механизм, вероятно, редко отличается от механизма применяемых процессов это может привести к более совершенному методу получения H N. [c.129]