Радиацион полимеризация

При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с гранс-структурой, а в жидкой фазе с ц с-струк-турой (см. с, 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом молекулярных пучков образуется стереорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атактического полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены. [c.126]

При действии ионизирующего излучения на мономер в нем могут образовываться свободные радикалы, сольватированные электроны и ионы, которые могут служить в качестве активных центров. К преимуществам радиационной полимеризации относятся возможность полимеризации любых мономеров, высокая степень чистоты продукта, независимость скорости инициирования от температуры, простота управления процессом, например изменением мощности дозы. В отличие от фотополимеризации отсутствует зависимость от оптических свойств среды. [c.197]

Широкое применение на практике получила радиационная полимеризация. Полимеризация представляет собой цепной процесс, состоящий из четырех основных стадий инициирования, роста цепи, обрыва цепи и передачи цепи. Специфической стадией радиационной полимеризации является стадия инициирования. [c.197]

Исследованиям радиационной теломеризации посвящена работа [34], а обзор по радиационной полимеризации дан в работе [18]. [c.197]

В жидких и газофазных системах радиационно-химический выход полимеров связан с мощностью поглощенной дозы Р степенной зависимостью С =кР", где п = 0,5 для многих процессов. Энергия активации радиационной полимеризации различных мономеров составляет 4- 34 кДж/моль, включая интервал ионного механизма 4- 8 кДж/моль и радикального от 20 до 34 кДж/моль. [c.197]

Инициирование радикальной полимеризации. Реакция инициирования радикальной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного,радикала из молекулы мономера в результате появления в ней неспаренного электрона. Свободные радикалы могут образоваться при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация), в результате облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (полимеризация в присутствии инициаторов). [c.92]

Особенность радиационной полимеризации заключается в том, что под влиянием облучения происходит не только распад молекул мономера, но и деструкция образовавшихся макромолекул. При малых дозах облучения эта деструкция проявляется в отщеплении от цепей макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или подвижных групп. В обоих случаях в макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает характер радикала. Этот процесс превращения инертной ( мертвой ) макромолекулы в реакционноспособную ( живую ) сопровождается присоединением к ней молекул мономера, т. е. возникновением длинных боковых ответвлений (образование привитого полимера) или соединением с другой, ставшей реакционноспособной, ожившей , макромолекулой (образование сшитого полимера). [c.97]

При радиационной полимеризации под действием ионизирующих излучений (у-лучей, рентгеновских лучей, ускоренных электронов) также происходит образование свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию. [c.66]

Полимеризация виниловых мономеров под действием радиации при не слишком низких температурах, как правило, протекает по радикальному механизму. Этот вывод следует из того, что радиационная полимеризация подчиняется закономерностям радикальной полимеризации 1) скорость полимеризации пропорциональна квадратному корню из интенсивности облучения 1) полимеризация тормозится кислородом. [c.213]

Примерно аналогичен механизм повышения вязкости полимерных растворов с ростом степени гидролиза полимера (рис. 56). В табл. 29 приведено влияние гидролиза полиакриламида, полученного методом радиационной полимеризации, на вязкость 0,5 /о-ного раствора его в дистиллированной воде. Надо отметить, что низкое значение вязкости раствора аммиачного ПАА объясняется большим содержанием соли (NH4)iS04, что присуще этому реагенту даже при высокой степени гидролиза. [c.115]

Муассан (1896 г.), разлагая водой карбиды урана, получил, кроме газообразных, жидкие и даже твердые углеводороды, которые, очевидно, могли образоваться в результате радиационной полимеризации этилена и других алканов. [c.28]

Скорость радиационной полимеризации увеличивается также при проведении процесса в среде осадителя или в эмульсии. [c.97]

Кинетика радиационной полимеризации мало отличается от кинетики фотополимеризации. Скорость реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения (при интенсивности не более 100 рентген/мин.). Молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакционной среды, скорость инициирования не зависит от температуры реакции. [c.97]

Радиационная полимеризация протекает при действии на мономеры а-, р-, V и iR-излучения. Образующиеся свободные радикалы инициируют затем реакцию полимеризации. [c.391]

Порядок величины С для реальных процессов радиационной полимеризации отдельных мономеров весьма различен [c.213]

Таким образом, радикалы инициатора, возбуждающие процесс, остаются в составе растущей полимерной макромолекулы. С образованием радикалов связано действие проникающего излучения (радиационная полимеризация, см. гл. I, 23). Возникшие активные центры — радикалы вызывают рост цепи, который происходит путем последовательного присоединения молекул мономера к свободным радикалам [c.473]

Кроме того, радиационный метод обеспечивает большую легкость и надежность в регулировании процесса полимеризации за счет варьирования мощности поглощенной дозы. Таким путем удается вводить в сополимеризацию мономеры, трудно сополи-меризующиеся традиционными методами, иапример МА и а-мeтил тиp(JЛ, аллильные мономерьс и 50г, олефины и СО. Радиационно-инициированный процесс может быть проведен при более низких температурах, когда удается избелоть (при радикальном механизме) побочных реакций, ведущих к разветвлению цепи или даже к образованию сшитых продуктов. Радиационная полимеризация достаточно хорошо осуществима как в газообразной, жидкой, так и в твердой фазе, и именно в последнем случае наиболее часто используется. Прн промышленной реализации требуются меньшие производственные площади для [c.16]

При малых степенях превращения радиационная полимеризация подчиняется закономерностям фотохимической полимеризации. На более глубоких стадиях превращения процесс полимеризации под действием ионизирующего облучения значительно осложняется. [c.66]

Структура полимеров, полученных полимеризацией в твердой фазе, может отличаться от структуры тех же полимеров, полученных в жидкой фазе. Так, при радиационной полимеризации акрилонитрила в твердой фазе образуется синдиотактический полимер, а полиакрилонитрил, полученный радиационной полимеризацией в жидкой фазе, содержит лишь небольшую долю синдиотактической структуры. [c.126]

Радиационная полимеризация—это полимеризация, при коте рой возбуждение молекул образование свободных радикалов происходит под действием ионизирующих излучений. [c.40]

Получен также стереорегулярный (синдиотактический) полиакрилонитрил радиационной полимеризацией акрилонитрила при температурах от —94 до —130 °С. [c.320]

Ом -см . Содержание парамагнитных частиц составляет 3,6-10 —4,7-10 на 1 г. У ранс-полиацетилен получен также радиационной полимеризацией ацетилена в твердой фазе, цис-полииер получается при радиационной полимеризации ацетилена в жидкой фазе [c.414]

С образованием радикалов связано действие проникающего излучения (радиационная полимеризация, гл. I, . 23). [c.379]

Пример 40. Какова opo ть радиационной полимеризации мономера с концентрацией 5,70 моль л , если за 15 мин 1 л раствора мономера поглощает энергию 8,85 10 эВ, радиационный выход инициирования составляет 6,1, а кр. к° = = 0,14 л (моль с)- , [c.25]

Радиационная полимеризация. Под действием ионизирующих излучений (а-частиц, улучей, рентгеновых лучей, ускоренных электронов и других частиц с высокими энергиями) из мономера образуются свободные радикалы, инициирующие реакцию полимеризации. Под влиянием облучения свободные радикалы возникают не только из мономеров, но и из некоторых растворителей, в которых осуществляют полимеризацию. Например, четыреххлористый углерод под влиянием облучения образует радикалы, инициирующие процесс полимеризации мономера [c.449]

Какова начальная скорость инициирования радиационной полимеризации (20 °С) акрилонитрила в массе, если кр-.к° =0,70 л° 5.(мoль ) Кр = 5,0-10 моль л с Какова при этом скорость поглощения энергии, если эффективность радиационного инициирования 5,6 [c.45]

Распространение получают промышленные процессы радиационной модификации все более разнообразных полимеров, вулканизации эластомеров, радиационной полимеризации и сополимерияа-ции и поликонденсации Осуществлены некоторые важные, преимущественно цепные процессы радиационно-химического синтеза теломеризация, хлорировагше, сульфохлорирование. И ценно то, что радиационно химические процессы могут быть проведены в условиях более низких температур по сравнению с процессами обычной технологии, могут проводиться без использования катализаторов или вещественных инициаторов (это пример чистой , некаталитической, химии.— В. Л. ), могут идти в значительно меньшее число стадий, могут создавать в материалах свойства, которые иным способом создать сегодня нельзя [17]. [c.237]

Радиационная полимеризация в принципе аналогична фотополимеризации. Скорость ее также растет с увеличением интенсивности облучения и не зависит от температуры. Скорость радиационной и фотополимеризации может быть увеличена добавлением веществ, которые легко распадаются под действием радиационного излучения или света (так называемые сенсибилизаторы полимеризации), например полигало-гениды — I4, j U и др. [c.21]

Полак Л. С., Неравновесная химическая кинетика и ее применение, М., 1979. Л. С. Полак. РАДИАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, инициируется радикалами, положит, и отрицат. ионами, образующимися при взаимод. с в-вом излучения высокой энергии (напр., рентгеновского и 7-лучей, а- и (3-частнц, ускоренных электронов, протонов и др.). К Р. п. способны любые мономеры. Механизм зависит от их строения и условий р-дии (т-ра, природа р-рителя). Наиб, часто процесс проводится в жидкости, твердой фазе (см. Твердофазная полимеризация) и в адсорбц. слоях. Кинетика Р. п. в жидкости, структура образующихся полимеров и состав сополимеров определяются природой активного центра (радикальная, ионная). Особенности Р. п.— независпмопь скорости инициирования от т-ры, легкость регулирования мовщости дозы, Высокая степень чистоты получаемых полпмеров, возможность продолжения р-ции.после выключения источника излучения (пост-полимеризация), особенно в эмульсиях, с образованием полимеров высокой мол. массы. [c.488]

При нагревании (при 150°С) стереорегулярного (синдиотактиче-ского) полиакрилонитрила, полученного радиационной полимеризацией при —130°С, происходит почти полное (95 7о) превращение групп [c.249]

Способы возбуждения мономера. Процесс возбуждения мономера, т е. Превращение его в первичный радикал, требует затраты энергии. Этот процесс может происходить под влиянием тепла, света, ионизирующего гпл>чения (а-, р- и у-лучи), а также при введении в систему извне свободных радикалов или веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (инициаторов). В зависимости от способа образования свободных радикалов различают термическую, фотохимичсск ую, радиационную полимеризацию и Полимеризацию под влиянием химических инициаторов [c.39]

К сожалению, в книгу не включены синтезы многих важных классов полимеров, таких, как фторсодержащие и координационные полимеры, а также не освещены такие важные методы синтеза, как фотоищщиированная и радиационная полимеризация, новейшие методы получения пространственных блок-сополимеров (типа поли-эфиракрилатов) и т. п. Большим недочетом является то. [c.5]

ПОЛИАКРИЛАМИД (ПАА, ПАМ) [ СН2-СН(СОНН2)-] , мол. м.(4-5)-10 раам 165 С раств. в воде, формамиде, диэтилсульфоксиде, не раств. в спиртах, кетонах, неполярных р-рителях. При нагрев, выше 120—130 °С происходит имидизация с потерей р-римости. Получ. радикальной, радиационной полимеризацией и фотополимеризацией акриламида в р-ре и массе (в кристаллич. состоянии). Примен. флотореагент для увеличения нефтеогдачи пласта компонент состава для пропит- [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология