Имидизация

Особенно сильно обратимость проявляется при повышенных температурах, используемых при термической циклизации полиамидокислот, и приводит, с одной стороны, к резкому снижению молекулярной массы полимера в начальный момент циклизации. С другой стороны, по мере накопления концевых групп постепенно все большее значение начинает приобретать реакция синтеза полиимидов. С учетом этого имидизацию приближенно можно описать следующей схемой [c.43]

Получение полиимидных изделий отличается тем, что они формуются из полиамидокислоты, имидизация которой нагреванием мЛи под действием дегидратирующих веществ происходит в отформованном изделии. [c.233]

Степень имидизации пленки л (в %) рассчитывают по разности [c.204]

Определение степени имидизации полиимидной пленки. . Кинетический метод оценки степени циклизации растворимых полиимидов. .............. [c.7]

Рассмотрена роль орто-карбоксильных групп кислого диэфира в образовании и имидизации Н-комплексов в процессе получения полиимидов из кислых эфиров бис(о-фталевых) кислот и диаминов [79]. Энергия активации имидизации увеличивается с повышением pAf диамина и сродства к электрону диангидрида, уменьшением нуклеофильности спирта, используемого при получении входящего в состав Н-комплекса кислого эфира. Предложен механизм имидизации, учитывающий каталитическое влияние карбоксильной группы кислого эфира, находящегося в орто-положении к сложноэфирной группе [79]. [c.209]

Полиимиды характеризуют элементным составом, степенью имидизации и циклизации, содержанием свободных мономеров и аминогрупп. [c.202]

Как было отмечено в части I, при синтезе полиимидов необходимо учитывать обратимый характер процесса образования полиамидокислот [69, 70, 211, 217-219]. Трудности синтеза полиимидов, связанные с нестабильностью полиамидокислот и равновесностью стадии имидизации, удается в известной степени преодолевать проведением полициклизации в присутствии каталитических систем [211, 174, 262], таких, как смеси уксусного ангидрида с различными третичными аминами, ацетаты щелочных металлов, силазаны, смеси триметилхлорсилана с третичными аминами и др. При этом растворимость кардовых полиимидов делает возможным синтез полиимида в растворе без предварительного формирования полиамидокислоты в изделие. Благодаря возможности проведения каталитической циклизации в мягких температурных условиях (20-100 °С) этим способом удается получать линейные растворимые полиимиды с реакционноспособными группами, например кардовые полиимиды 3,3, 4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты, которые сшиваются при получении их другими способами по карбонильной оксогруппе. Следует также отметить, что химической циклизацией полиамидокислот удается синтезировать весьма высокомолекулярные полимеры (с молекулярной массой до 200 ООО), в то время как термической циклодегидратацией получаются полиимиды с молекулярной массой -20 ООО. [c.130]

Определение степени имидизации полиимидной пленки [c.203]

Степень имидизации определяют по содержанию карбоксильных групп в полиамидокислоте, оставшейся свободной (не подвергшейся циклизации) в полиимидной пленке. [c.203]

В полифункциональных фоторезистах, например использующих полученный фоторельеф для создания контактных площадок или последующей высокотемпературной диффузии, описано применение в качестве светочувствительных компонентов элементоргани-ческих арилазидов, их поглощение может лежать в области 250—400 нм. В качестве полимерной основы слоев могут быть использованы бутадиен-стирольный, хлоропреновый и натуральный каучуки циклокаучуки, полученные циклизацией полиизопрена, полибутадиена, полигексадиена в присутствии различных катализаторов полн-4-метилизопропенилкетон феноло- и крезоло-фор-мальдегидные смолы. В водорастворимых слоях используют смеси ПВП и ПВС сополимеры акриламида, диацетонакриламида и различных виниловых мономеров поли-4-винилфенол, полиакриламид, желатину, гуммиарабик, камеди. Для придания слоям по-выщенной термостойкости добавляют полиамидокислоты с последующей имидизацией или вводят, например, в циклокаучуки трифторметильные группы. Растворителями служат толуол, ксилол, цйклогексанои, их смеси часто используют такие сильные растворители как ДМАА, ДМФА, дихлорэтан для композиций, содержащих водорастворимые азиды, применяют различные спирты, водный метилэтилкетон. [c.134]

По мере реакции эластомер превращается в жесткий кожеподобный материал, очевидно, потому, что как амидные, так и карбоксильные группы более полярны, чем нитрильные, и в большей мере ассоциируют с образованием полярных кластеров. Устойчивости ассоциатов способствует образование межмолекулярных водородных связей между взаимодействующими группами. В случае щелочного гидролиза в результате реакции образуются ионизированные карбоксильные (солевые) группы, ассоциаты которых подобны ассоциатам, возникающим при обработке карбоксилатных каучуков щелочами. Вместе с тем в отличие от металлооксидных вулканизатов карбоксилатного каучука полного растворения вулканизата при набухании в растворителе с полярной добавкой не происходит. Это означает, что помимо гидролиза (до карбоксильной группы) протекают другие реакции, приводящие к образованию стойких к гидролизу химических сшивок. Примером может служить реакция имидизации [c.172]

Исследование поведения образцов методом ТМА проводили в условиях их минимального контакта с влагой в интервале температур 25—205 °С при средней скорости повышения температуры К = 1 °С/мин. Низкая скорость подъема температуры была выбрана в целях достижения полной имидизации образцов за один цикл и исключения необходимости дополнительной выдержки системы при 205 °С. Во втором цикле подъема температуры с прежней скоростью 1 °С/мин исследовали температурные характеристики уже отвержденного образца. По окончании второго цикла прогрева, не приводящего к деструкции полимера, образцы испытывали на разрывную прочность при [c.110]

Для полиимидов удалось найти технологический метод получения покрытий и пленок благодаря растворимости промежуточных продуктов — нолиамидокислот. Растворы полиамидокислот в некоторых соединениях (диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпироллидон) — лаки определенной вязкости, из которых получают электроизоляционные пленки, эмалевые пленки на проводах путем удаления растворителя и осуществления реакции циклизации (имидизации) в твердой фазе. [c.244]

ПОЛИАКРИЛАМИД (ПАА, ПАМ) [ СН2-СН(СОНН2)-] , мол. м.(4-5)-10 раам 165 С раств. в воде, формамиде, диэтилсульфоксиде, не раств. в спиртах, кетонах, неполярных р-рителях. При нагрев, выше 120—130 °С происходит имидизация с потерей р-римости. Получ. радикальной, радиационной полимеризацией и фотополимеризацией акриламида в р-ре и массе (в кристаллич. состоянии). Примен. флотореагент для увеличения нефтеогдачи пласта компонент состава для пропит- [c.453]

Для получения композиции на основе жидкого стекла, характеризующейся максимальным значением прочности при оптимальном времени гелеобразования и низкой стоимостью входящих компонентов (сшивающие материалы), нами предложена композиция на основе жидкого стекла NaiSiOs, H I с введением третьего компонента сернокислого алюминия А12(8о4)з (ГОСТ 3758-75), способного в результате реакции имидизации повышать прочность образующегося геля. А12(8о4)з малотоксичен, коррозионно малоактивен по [c.16]

Следует отметить, что растворимость кардовых полиимидов открыла возможность исследования ряда общих закономерностей образования полиимидов. Были изучены закономерности образования кардовых полиимидов различными способами двухстадийной полициклизацией диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов [2 , 49, 146, 174-177, 201, 210-212, 213, 218-220, 228, 223, 250, 258, 262, 263, 265] с термической и каталитической имидизацией полиамидокислот, одностадийной полициклизацией в растворе в присутствии катализаторов и без них [2 , [c.129]

Использование для синтеза полиимидов такого мономера, как 3,3-бис-(4-аминофенил)хинуклидина, позволило получить высокомолекулярные функциональные полиимиды [174, 206, 233]. Оказалось, что такие полимеры благодаря наличию в их составе высокоосновных хинуклидиновых групп проявляют каталитические свойства при имидизации полиамидокислот в гомогенных и гетерогенных условиях. [c.228]

Пропитывая под давлением 15%-ным раствором полиамидокислоты промытую и прокаленную стеклоленту или стеклоткань с последующей имидизацией (сушкой и термообработкой в вакууме при 130—300° С в течение 4—5 ч), получают стеклопластики. Полиимидные стеклопластики по прочности уступают феностеклопластам, ио в отличие от последних сохраняются стабильными при высоких температурах. [c.154]

Еще в 1970 г. предложено использовать однослойную фоторезистную композицию из раствора полиамидокислоты в Ы-метилпир ролидоне и раствора бихромата калия в ДМСО [пат. США 3623870 пат. Великобритании 1316976 пат. ВНР 174750]. В этой разработке на подложке 8102/81 формировали слой толщиной до 1 мк из ПДДЭ и К2СГ2О7, экспонировали светом в области 350—530 нм проявляли смесью дихлорэтана и Ы-метилпирролидона процеС( имидизации проводили в режиме ступенчатого подъема темпера туры от 200 до 400 °С. Механизм образования негативного рельефг [c.192]

Полиамидокислота — белое волокнистое нли порошкообразное вещество с молекулярной массой 25000—270000, растворимое в диметилсульфоксиде, амидных растворителях и их смесях с ароматическими углеводородами. Ее растворы при комнатной температуре нестабильны (происходит гидролитическая деструкция по- лиамидокислоты), поэтому ее обычно сразу же перерабатывают пленки, волокна и т. д. Перевод полиамидокислоты в полиимид (имидизацию) осуществляют нагреванием от 200 до 300—400 °С или действием дегидратирующих агентов, например уксусного ангидрида в присутствии пиридина. Этот процесс представляет собой полициклоконденсацию, т. е. дегидратацию и циклизацию поли- [c.232]

Так как полиамидокислоты растворимы и плавки, из них можно формовать изделия, которые затем подвергаются имидизации. Полученные таким образом Н-пленки ( H-film ), будучи неплавкими и стойкими к радиации вследствие наличия ароматических циклов в макромолекуле, сохраняют гибкость и прочность при температурах от —200 до +400°С благодаря присутствию шарнирных связей С—О—С (некоторые полиимиды сохраняют гибкость вплоть до температуры жидкого гелия). На основе полиа-мидокислот производят высокотемпературные лаки для изоляции электропроводов, а также волокно, которое можно длительное время эксплуатировать при 250°С. [c.325]

К другим превращениям полимеров, не сопровождающимся существенным изменением степени полимеризации, относятся реакции цикли- р с. 194. Зависимость злектропро-зации (например, имидизация поли- водности а от температуры Т для амидокислот, рассмотренная на продукта дегидрохлорирования по-с. 325), присоединения и внутримо- ливикилхлорида [c.611]

Настоящее исследование является продолжением изучения хемореологических процессов, происходящих при отверждении широко распространенных конструкционных адгезивных систем, В первой части была описана методика комплексного исследования отверждения промышленных эпоксифеиольных адгезивов с помощью методов дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термомеханического анализа (ТМА) на приборе 1п51гоп [I]. Полиимидные смолы получают обычно из полиамидо кислот по реакции имидизации [2—6] [c.101]

Известно, что реакция имидизации, например при получении поли-4,4 -оксидифениленпиромеллитимида, полностью завершает- [c.101]

Интересно сравнить кривые рис. 8 и 10, относящиеся к предварительно высушенным образцам, с кривыми рис. 4 для образцов, выдержанных в атмосферных условиях в течение 48 ч. Для частично гидратированных образцов неотвержденных пленок FM34B-32 наблюдается повышенное начальное значение Е и снижение WЗа исключением различий в ходе кривых в области 25 °С, данные рис. 4 и рис. 8 и 10 согласуются между собой как для функций Е, так и для соотношения W WВ ходе отверждения в интервале температур от 135 до 175 °С реакция имидизации может наблюдаться по резкому повышению величины и, соответственно, снижению W/iW . [c.114]

Отверждение эпоксифеиольных конструкционных адгезивов включает одновременно протекающие реакции полимеризации и сшивания, приводящие к образованию трехмерной сетки химических связей [1]. Процесс отверждения полиимидных адгезивов обусловлен внутримолекулярной имидизацией, что вызывает превращение вязкоупругого материала в твердый. Несмотря на принципиальное различие молекулярной природы процессов отверждения двух сравниваемых типов смол, в их хемореологи-ческом поведении наблюдаются черты поразительного сходства. На рис. 11 сопоставляются температурные зависимости модуля [c.114]

Совместное применение методов ДСК и ТМА к двум родственным полиимидным адгезивным системам дает новую детальную информацию относительно хемореологических превращений, связанных с реакциями имидизации иолиамидокислот. На ход реакции оказывает заметное влияние как атмосферная влажность, так и непосредственный контакт пленки с водой. У иссле- [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология