Термодинамические свойства растворов

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

Связь коэффициента активности и активности с другими термодинамическими свойствами раствора [c.378]

Простейшим методом изучения термодинамических свойств растворов высокомолекулярных веществ является измерение давления пара растворителя. [c.255]

В данном разделе термодинамические свойства растворов электролитов рассматриваются главным образом с помощью коэффициентов активности ионов обычно в рамках теории Дебая—Хюккеля. [c.227]

Коэффициенты активности связаны с парциальными молярными характа ристиками растворенного вещества и растворителя фундаментальными термодинамическими соотношениями. Некоторые из этих соотношений имеют большое практическое значение, так как лежат в основе различных методов определения парциальных молярных величин и других термодинамических свойств раствора. Важное значение имеет, например, температурная производная коэффициента активности. Чтобы получить это соотношение, заменим / 2 в (131.1) на Ог по (121.10) [c.378]

Современные теоретические взгляды на взаимодействие компонентов в растворе помогают качественно объяснить отдельные факты растворимости, но уверенно предсказывать величины растворимости какого-либо вещества на основании данных для других веществ пока невозможно. На основании экспериментальных данных—кривых давления пара или иных термодинамических свойств раствора какого-либо вещества—можно, конечно, вычислить (через химические потенциалы или активность) растворимость компонента в каждом отдельном случае. [c.232]

Применимость теории Дебая—Хюккеля не ограничивается только вычислением коэффициентов активности. Уравнения (138.4) и другие связывают с коэффициентом активности различные термодинамические свойства раствора. На основе этих соотношений и уравнений (156.13)—(156.19) можно получить выражения для осмотического коэффициента, относительной парциальной моляльной энтальпии и других свойств. [c.444]

Однако значения pH, основанные на аналитической концентрации ионов водорода, нельзя использовать в точных исследовательских работах, поскольку термодинамические свойства растворов зависят не от аналитической концентрации, а от активности находящихся в растворе ионов. Поэтому в настоящее время под термином pH принято понимать логарифм активности водородных ионов, взятый с обратным знаком (вместо pH в некоторых работах использовано обозначение рНд) [c.486]

Совокупность экспериментальных данных о термодинамических свойствах растворов органических соединений свидетельствуют о том, что изменения свойств воды вокруг органических молекул и их отдельных атомных групп затрагивают одну или, как максимум, две координационные сферы. Это заключение справедливо как для заряженных, так и для полярных и гидрофобных молекул и атомных групп. Свойства воды в пределах этого объема (гидратной оболочки) существенным образом зависят от типа атомной группы. Наиболее сильные изменения свойств воды наблюдаются в гидратных оболочках заряженных атомных групп. При этом происходит полная потеря присущих объемной воде аномальных свойств, таких, как немонотонные и нелинейные температурные зависимости плотности и сжимаемости, наличие большого структурного вклада в сжимаемость и др. В гидратной оболочке сближенных полярных атомных групп свойства воды также приближаются к свойствам нормальных жидкостей, однако в отличие от заряженных атомных групп эффект нормализации выражен гораздо слабее. Наименьшее воздействие на воду оказывают одиночные полярные группы, свойства воды в гидратной оболочке этих групп близки к свойствам чистой воды. Характеристики гидратных оболочек гидрофобных атомных групп значительно отличаются [c.62]

Прежде чем перейти к следующему разделу, следует еще остановиться на тех возможностях, которые открывает использование газожидкостной хроматографии. Метод газожидкостной хроматографии широко применяется для изучения термодинамических свойств растворов и решения конкретных практических задач, связанных с выбором растворителей. Однако использование этого метода позволяет пе только подбирать наиболее эффективные растворители, но и определять значения коэффициентов распределения [37]. Для изучения равновесного распределения в системе жидкость — жидкость используется также тонкослойная хроматография [38]. [c.96]

СОВРЕМЕННЫЕ ПОДХОДЫ К ОПИСАНИЮ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.47]

Активность и коэффициент активности. При рассмотрении термодинамических свойств растворов принято пользоваться величиной активности. [c.313]

Важнейшими величинами, определяющими термодинамические свойства раствора, являются химические потенциалы компонентов. Поскольку химический потенциал г-го компонента во всех равновесных фазах одинаков, можно приравнять его значения в растворе и в насыщенном паре [см. уравнение (7.6) или (7.7)]. Считая пар идеальным газом, получаем [c.181]

Современные подходы к описанию термодинамических свойств растворов электролитов [c.54]

При рассмотрении термодинамических свойств растворов электролитов широко используется понятие ионной силы I раствора, определяемой как полусумма произведений из концентраций всех [c.395]

Для конкретизированного представления о величинах отклонений термодинамических свойств растворов фуллерена С60 от соответствующих им идеальных растворов целесообразно провести расчет парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60 в насыщенных растворах при различных температурах. [c.67]

Из определения следует, что функции смешения учитывают изменения термодинамических функций раствора при образовании его из чистых компонентов. С помош ью функции смешения можно описать термодинамические свойства раствора в широкой области концентраций. [c.304]

Величина А представляет собой избыток (положительный или отрицательный) данного термодинамического свойства раствора по отношению к тем же свойствам идеального раствора сравнения, составленного из тех же компонентов. Для чистых компонентов, очевидно, А —0. [c.324]

Ввиду того что термодинамические свойства растворов следует характеризовать не концентрациями, а активностями, вводим в это уравнение константу равновесия К - [c.297]

Используя парциальные мольные величины, можно установить некоторые общие закономерности для изменения термодинамических свойств растворов. [c.120]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.439]

В основу теории положена идея о наличии вокруг каждого иона ионной атмосферы. Образование ионной атмосферы объясняется тем, что одноименно заряженные ионы взаимно отталкиваются, а разноименно заряженные взаимно притягиваются. Поэтому каждый ион окружается ионами противоположного знака. Ионная атмосфера содержит и положительные, и отрицательные ионы, однако в среднем вокруг каждого положительного иона имеется избыток отрицательных ионов, а вокруг каждого отрицательного — избыток положительных. Плотность ионной атмосферы максимальна у центрального иона, с удалением от него уменьшается. На определенном расстоянии, которое можно считать границей ионной атмосферы, количество ионов каждого знака становится одинаковым. Размер и плотность ионной атмосферы Дебай и Хюккель связали с термодинамическими свойствами растворов электролитов. В частности, [c.132]

По термодинамическим свойствам растворы классифицируют на идеальные и неидеальные. Идеальным называют раствор, в процессе образования которого уменьилается энергия Гиббса, возрастает энтропия, а объем, энтальпия, внутренняя энергия и теплоемкость не меняются. Невыполнение одного из этих условий приводит к образованию неидеального раствора. Идеальные растворы подчиняются законам Вант-Гоффа и Рауля, связывающих моляльную концентрацию раствора с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя над раствором, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания. Эти свойства называют коллигативными, поскольку они зависят только от концентрации, но не зависят от природы растворенного вещества. [c.23]

Предпринимались и предпринимаются многочисленные другие попытки вывода количественных соотношений для термодинамических свойств растворов, охватывающих более широкий диапазон концентраций, чем классическая теория Дебая — Гюккеля. Эти попытки можно разделить на два больших направления а) эмпирическое или полу-эмпирическое направление б) теоретическое направление, базирующееся на методах статистической и квантовой физики. [c.47]

Во второй половине XIX столетия голландские ученые К. Гульдберг и П. Вааге и русский физико-химик Н. Н. Бекетов сформулировали закон депствущих масс. В это же время П. Дю-гем выводит уравнение для расчета термодинамических свойств растворов (уравнение Гиббса—Дюгема). М. Планк (1887 г.) разделяет процессы на обратимые и необратимые, В. Нернст (1906 г.) формулирует тепловую теорему, а М. Планк в 1912 г. — третий закон термодинамики. Значительное влияние на развитие термодинамики химических процессов оказали работы Я. Вант-Гоффа (понятие о химическом сродстве, изобаре и изотерме), Рауля Ф., А. Л. Брауна и А. Ле-Шателье. [c.14]

Из уравнения (VI.3.14) следует, что в растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности должны быть одинаковыми. Это уравнение позволяет рассчитать все термодинамические свойства растворов. [c.168]

Термодинамическим свойствам раствора < общ, // бш, 5общ, У бт и т. п. соответствуют парциальные мольные величины -го компонента G, — парциальный мольный изобарный потенциал //,—парциальная мольная энтальпия S, — парциальная мольная энтропия и, —парциальный мольный объем и т. п. [c.205]

Формулу (153.22) используют для расчетов термодинамических свойств растворов следующим образом. Парциальной стандартной энергии Гиббса 0° какого-либо иона, например М+, приписывают произвольное значение и по разности Смм определяют /Сд и, следовательно, 0°А- Затем по находят 0° для других ионов. Так же определяют и другие стандартные термодинамические свойства ионов. Обычно стандартные термодинамические свойства иона водорода принимают за нуль. [c.436]

Рассмотрим какое-нибудь экстенсивное (зависящее от количества раствора) термодинамическое свойство раствора. К термодинамическим свойствам относятся изобарный потенциал Ообщ, энтальпия Яойш, энтропия 5общ, объем у бщ, теплоемкость Ср, бш и др. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология