Альдегидокислоты, эфиры

Полифункциональные кислородные соединения (оксикислоты, кето- и альдегидокислоты), продукты конденсации (сложные эфиры), полимеризации и уплотнения иного характера. Все эти соединения появляются в результате побочных процессов, развивающихся при окислении, интенсивность которых определяется химическим строением окисляемого материала, температурными условиями, временем и каталитической активностью металлов, контактирующих с топливом или маслом. [c.194]

При наличии в молекуле нескольких кислородных атомов, каждый из которых может присоединять протон, во многих случаях нельзя определенно решить, какой из кислородных атомов является донором электронов для возникающей связи О -Н. Такими соединениями являются кетоспирты, кетоно- и альдегидокислоты, их эфиры и сложные эфиры так, например, при взаимодействии сильных минеральных кислот со сложными эфирами могут получаться два изомерных, молекулярных оксониевых соединения [c.245]

Если синтез вести без добавления едкого натра и реакционную смесь кипятить до отрицательной реакции на перекись с иод-ионом (примечание 3) (это занимает около 2 час), то полученный продукт реакции будет метиловым эфиром дифеновой альдегидокислоты. Выход составляет 91—98% (т. пл. 50—51°) 2. [c.60]

Ноллер и Адамс [205] предложили использовать в качестве ценного исходного материала для реакции с реактивом Гриньяра эфиры альдегидокислот, получаемые озонированием эфиров олеиновой, ундециленовой, [c.206]

Как альдегидокислота она дает эфиры, отвечающие как а-, так и ф-форме. В. М. Родионов обнаружил любопытную изомеризацию а-эфиров в ф-эфиры, которая осуществляется в присутствии спирта и следов щелочи при этом казалось, что в результате реакции получаются ф-эфиры того спирта, который употреблялся в качестве рас- [c.748]

Альдегидо- и кетонокислоты, имея в молекуле карбоксильную и альдегидную или кетонную группу, обладают свойствами кислот и альдегидов или кетонов. Так, альдегидо- и кетонокислоты дают соли, эфиры и т. д. обладая карбонильной группой, они, подобно альдегидам и кетонам, образуют оксимы, гидразоны, циангидрины и т. д. Альдегидокислоты легко окисляются, превращаясь в двухосновные кислоты, например [c.326]

Альдегидокислоты показывают реакции, отвечающие обеим формам. Так, они дают два ряда эфиров—нормальные эфиры, отвечающие открытой форме (а-эфиры), и производные циклической формы ( /эфиры). В твердом состоянии, как доказал М. М. Шемякин, альдегидокислоты существуют в виде /формы [25] при действии уксусного ангидрида, при этерификации в присутствии минеральных кислот и при действии пятихлористого фосфора всегда образуются соединения, отвечающие циклической форме,—/эфиры. В водных растворах (вследствие возможности ионизации соединения по связи ОН) образуется аллелотропная смесь обеих форм, состав которой зависит от характера и положения замещающих групп. ]По этой причине [c.645]

Ненасыщенные альдегиды табл. 1). Конденсация а,р-ненасыщенных альдегидов (акролеин, кротоновый альдегид, коричный альдегид) с соответствующими производными кнслот (122, 172—J 77] (эфиры малоновой и циануксусной кислот, этиловый эфир циклогексанон-2-карбоновой кислоты) приводит к образованию производных 8-альдегидокислот. Наличие алкильной группы в а-положснин, по-видимому, не оказывает отрицательного влияния на способность альдегидов вступать в конденсацию Михаэля с другой стороны, р-замещение изменяет течение реакции [172, 173]. (О дальнейшем применении продуктов конденсации для синтетических целей см. стр. 245.) [c.209]

Описанный метод основан на опубликованной методике озонирования фенантрена в метиловом спирте с последующим превращением первоначального продукта озонирования в днфе-новый альдегид (стр. 61), дифеновую альдегидокислоту, метиловый эфир дифеновой альдегидокислоты (примечание 6) и дифеновую кислоту (примечание 7) . Дифеновую альдегидокислоту [c.60]

При этой реакции допустимы значительные изменения как в гидрази-новой, так и в карбонильной чпстях молекулы гидразона. Со времени открытия реакции Фишером она была применена к большому числу арил-гидразонов альдегидов, кетонов, а также альдегидокислот, кетонокислот и их сложных эфиров. Однако отмечено, что для этой реакции существуют некоторые ограничения, которые нельзя объяснить структурой применяемых арилгидразонов. Например, превращение фенилгидразона ацетальдегида в индол провести не удалось [24]. Фенилгидразоны эфиров р-кетонокислот (V), как правило, более склонны образовывать пиразолоны (VI), чем индолы [25]. [c.8]

Об эфирах Р-альдегидокислот сведения весьма ограниченны. Известно только, что эфиры простейшего представителя - фор-милуксусной кислоты - легко тримеризуются, давая производные бензола—эфиры тримезиновой кислоты. По-видимому, в рас- [c.469]

Конденсапия смеси сложных эфиров муравьиной кислоты п других кислот дает эфиры р-альдегидокислот [c.635]

Jamesi окислял нефтяные погоны, причем получал в большом проценте альдегиды и спирты он конденсировал их в ацетали, которые можно было употреблять в качестве с.мазочных веществ. Конденсация сопровождается также полимеризацией альдегидов. Это не исключает возможности получения при окислении нефти большого количества альдегидокислот. Полученный продукт может быть смешан с вешество м, содержащим большое количество спиртов, для получения жидкого парафжа или сложных эфиров, которые были преаложены в качестве смазочных вешеств. [c.1070]

Гидроксикислоты с первичной гидроксильной группой получаются из двухосновных кислот с помощью образования полуэфира или соответствующего полуэфира полухлорангидрида и их последующего восстановления (легкость восстановления функциональной группы распространенными гидридами убывает в ряду хлорангидрид > альдегид > сложный эфир > карбоновая кислота). Сложные эфиры альдегидокислот получаются с помощью озонолиза простых эфиров циклических енолов восстановление борогид- [c.158]

Описана аналогичная конденсация других алифатических алкилмагнийгалогенидов [206, 207] и бромистого циклопентилмагния [208] с эфирами альдегидокислот. Ароматические альдегидокислоты типа [c.207]

Вместо малонового эфира можно применять в аналогичных синтезах эфиры циануксусной кислоты, нитрил малоновой кислоты, -кетоэфиры, эфиры -альдегидокислот (в виде натриевых соединений), -дикетоны, -диальдегиды и т.д. вместо мочевины можно применять тиомочевину, S-алкилированные производные тиомочевины и амидины, причем получаются разнообразные производные пиримидина, как следует из приведенных ниже примеров. [c.753]

Альдегидокислоты показывают реакции, отвечающие обеим формам. Так, они дают два ряда эфиров—нормальные эфиры, отвечающие открытой форме (а-эфиры), и производные циклической формы (ф-эфиры). В твердом состоянии, как доказал М. М. Шемякин, альдегидокислоты существуют в виде ф-формы Г25] при действии уксусного ангидрида, при этерификации в присутствии минеральных кислот и при действии пятихлористого фосфора всегда образуются со- единения, отвечающие циклической форме,—ф-эфиры. В водных растворах (вследствие возможности ионизации соединения по связи ОН) образуется аллелотропная смесь обеих форм, состав которой зависит от pH раствора в щелочной среде равновесие сдвигается в сторону более кислой формы—кислоты, в кислой—в сторону оксилактона [26]. Положение равновесия зависит также от характера и положения замещающих групп. По этой причине водные растворы альдеги-докислот окрашивают фуксиносернистую кислоту с различной скоростью. В спиртовых растворах альдегидокислоты находятся в виде ф-форм, но дают с гидроксиламином, гидразином и т. п. соединениями производные альдегидной формы. [c.748]

Аналогичным образом могут конденсироваться и другие сложные эфиры, а также смеси двух эфиров, причем если одним из компонентов смеей является эфир муравьиной кислоты, получаются эфиры р-альдегидокислот (см. стр. 604). [c.606]

Химические свойства таких соединений определяются наличием функциональных групп, которые входят в их состав. Так, оксикислоты обладают свойствами и кислот, и спиртов. Как кислоты они могут давать сложные эфиры и соли, как спирты они могут образовывать простые и сложные эфиры, а также окисляться в альдегидокислоты и кетонокнслоты. [c.68]

Как альдегидокислота она дает эфиры, отвечающие как а-, так и -форме. В. М. Родионов обнаружил любопытную изомеризацик а-эфиров в ф-эфиры, которая осуществляется в присутствии спиртг и следов щелочи при этом оказалось, что в результате реакции полу чаются 4-эфиры того спирта, который употреблялся в качестве рас творителя [26]. Процесс, по-видимому, течет по следующей схеме [c.646]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология