Непредельные дикетоны Непредельные кетоны

Дикетон Катализатор непредельный кетон (I) диен (II) [c.434]

Непредельные кетоны с ангидридом уксусной кислоты в присутствии фтористого бора образуют непредельные р-дикетоны с более низким выходом, чем при ацилировании предельных кетонов. [c.261]

Затем эти непредельные кетоны претерпевают бимолекулярную конденсацию типа конденсации Дильса-Альдера, в результате чего образуется сложная смесь дикетонов, например [c.157]

Превращение эфиров енольных форм а-дикетонов в а,р-непредельные кетоны является общей реакцией. Имеется, однако, одна реакция, в результате которой происходит гидрогенолиз эфира енола [13] [c.267]

Взаимодействие селенистого ангидрида с 1,4-дикетонами идет по совершенно иному пути в этом случае происходит дегидрирование и образуются непредельные кетоны. Так, например, из ацетонилацетона получается диацетилэтилен зэ. [c.115]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

Циклизация моноенолов 1,5-дикетонов приводит к образованию циклического полуацеталя, который при дегидратации превращается в эфир диенола (4Н-пиран). Для превращения последнего в катион пирилия необходимо лишь удаление гидрид-иона. 1,5-Дикетоны обычно получают in situ либо конденсацией альдегида с двумя молекулами кетона (ср. с синтезом Ганча, разд. 5.15.1.2), либо взаимодействием кетона с предварительно синтезированным непредельным кетоном ( халконом , если он получен из арилалкилкетона и ароматического альдегида). В последнем случае избыток халкона используется в качестве акцептора гидрид-иона. [c.212]

Катализируемая кислотой альдольная конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с кетонами, обладающими а-метиленой группой, и последующая дегидратация приводят к образованию пирилиевых солей [73]. Вероятно, дегидратация с образованием непредельного дикетона происходит до образования циклического полуацеталя и отщепления второй молекулы воды. Использование бисацеталя малонового диальдегида в качестве предшественника 1,3-дикарбонильного соединения лежит в основе одного из немногочисленных методов синтеза пирилиевых солей, не содержащих заместителей в а-положении [1]. [c.214]

В заключение необходимо отметить, что при аутоокнслении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции 2) дальнейшее окисление кетонов в дикетоны (с их последующим распадом) или непредельных спиртов— в триолы 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов или пероксикетонов 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей которые претерпевают дальнейшие превращения 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [c.479]

Оригинальный синтез азулена также включает трансаннулярное взаимодействие Октагидронафталин озонируют и затем подвергают полученный дикетон внутримолекулярной кротоновой конденсации (возможность такой конденсации обусловлена поворотом карбонильной группы внутрь цикла) Образовавшийся а,р-непредельный кетон восстанавливают тетрагидридоалюминатом лития и затем дегидратируют Приготовленный таким [c.53]

Бициклические непредельные кетоны могут быть получены также присоединением по Михаэлю (см. № 406) циклических Р-дикетонов к а,р-непредельным кетонам с последующей цик.иизацией под действием основания, например [c.359]

При взаимодействии а-алкоксизамещенных а, -непредельных нитрилов R H = (OR) N с алкилмагнийгалогенидами R"MgX и осторожном гидролизе образуются а-алкоксизамещеииые а, Р-непредельные кетоны R H = (OR) OR", а при более глубоком гидролизе — а-дикетоны R Ha O OR" [172[. [c.277]

По своей реакционной способности перекись водорода в щелочном растворе отличается от других реагентов в реакции Байера — Виллигера. Для проведения реакции Дэкина и для расщепления а-дикетонов следует предпочесть щелочную среду. Однако при работе с а, 3-непредельными кетонами применение, этих условий приводит исключительно к образованию эпокси-кетонов, а не продуктов реакции Байера — Виллигера. Было проведено исследование кинетики реакции окисления окиси мези-тила и этилиденацетона перекисью водорода в щелочной среде [107а]. Было бы желательно получить дальнейшие сведения о течении и кинетике реакций, проводимых с применением перекиси водорода в щелочной среде. [c.97]

Внутримолекулярные кротоновые конденсации диальдегидов, кето-альдегидов и дикетонов представляют собой наиболее часто используемый метод образования циклов А — D стероидного скелета (см. табл. 4). Особенности их протекания мы рассмотрим на примере образования кольца А. При синтезе неароматических стероидов это кольцо почти исключительно образуется путем аннелирования по Робинсону из 3,5-дикетопроиз-водных (105) с 3-кетобутильной боковой цепью, методы синтеза которых были рассмотрены выше в этомразделе (стр. 17) [6, 7]. В зависимости от условий реакции и структуры исходного дикетона (105) при действии на него оснований в качестве продуктов альдолизации могут образоваться либо оксикетон (106), дегидратация которого приводит к целевому кетону (107), либо мостиковый оксикетон (108). Последний при ретроальдольной конденсации дает дикетон (105), а при дегидратации — непредельный кетон (109) [28, 56-60]. [c.36]

Для построения кольца В необходимо было превратить дикетон (15) в Д -Зр-оксипроизводное (20). С этой целью в -энантиомер соединения (15) путем бромирования и последующего дегидробромирования была введена Д -связь и получен непредельный дикетон (18). Образование из последнего енолацетата и последовательное восстановление его калием в жидком аммиаке и алюмогидридом лития привело к диолу (19). 3-Окси-группа в нем защищалась трифенилметильной группировкой, 14-окси-групна окислялась по Оппенауэру и после гидролиза защитной группировки был получен кетон (20) [629, 633], идентичный так называемому кетону Кестера — Логеманна, образующемуся при окислении холестерина [634]. В дальнейших реакциях использовалось соединение (20), полученное из природных источников, и поэтому синтез Робинсона следует считать формальным полным синтезом. [c.180]

Алкоксибутадиены легко реагируют и с а, 3-непредельными кетонами. В этих конденсациях с метилвинилкетоном были получены аддукты (X XVI11) [656], а с р,р-диалкилдивинилкетонами — аддукты типа (XXIX) [615], и все они легко гидролизуются в соответствующие дикетоны. [c.212]

В дальнейшем дикетон может превращаться непосредственно в конденсированный углеводород, содержащий пяти- и шестичленные кольца, или — через ряд этапов — в другие углеводороды. В более простых случаях в результате диспропорционирования водорода кетон из непредельного становится предельным. Предельные кетоны в процессе кротонозой конденсации и последую- [c.42]

Если в реакцию с магнийорганическими соединениями вводятся производные днкарбоновых кнслот, непредельных кислот, окси- и хлорзамещенных кислот, то наблюдаются те же особенности в течении реакции, какие отмечались выше для диальдегидов н дикетонов н соответственно для альдегидов и кетонов, имеющих в радикале двойную связь, гидроксильную группу или галонд. [c.272]

В ходе получения этого дикетона дважды проводится диеновая конденсация с участием непредельных циклических кетонов — 2 Метициклогексен-2-она и 2-метилциклопентен-2-она [c.53]

Диоксид селена, обычно применяемый в третичных спиртах, окисляет многие кетоны, но дает различные продукты см. обзоры 136, 364, 365]. В ряде случаев окисляется а-метиленовая группа с образованием а-дикарбонильного соединения, часто лишь с умеренным выходом. Напротив, некоторые циклические кетоны окис--ляются в а,р-непредельные производные такие реакции обычны в химии стероидов. Холестанон-3 дает 2,3-дикетон, но многие 5а-Н-3-кетоны образуют 1,2-дегидропроизводные, а 5р-Н-диасте-реоизомеры — 4,5-дегидрокетоны в результате атаки на енольную форму [366]. Дальнейшее окисление приводит к диен-1,4-онам-З 367]. Обсуждение этих и других реакций окисления диоксидом селена см. в работах [365, 368]. [c.645]

Смотреть страницы где упоминается термин Непредельные дикетоны Непредельные кетоны: [c.635] [c.419] [c.926] [c.213] [c.245] [c.581] [c.616] [c.623] [c.635] [c.659] [c.904] [c.362] [c.581] [c.659] [c.188] [c.235] [c.536] [c.281] [c.281] [c.515] [c.605] [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология