Серебро диффузия

Параболический закон роста окисной пленки, установленный впервые Тамманом на примере взаимодействия серебра с парами йода, наблюдали в опытах по окислению на воздухе и в кислороде меди и никеля (при I > 500° С), железа (при I > 700° С) и большого числа других металлов и сплавов при определенных температурах, В табл. 6 приведены параметры диффузии элементов в окислах. [c.59]

Рис. 104. Механизм диффузии серебра и иода через Ai J (по Г. В. Акимову)

При золочении деталей из меди и ее сплавов необходимо принимать меры для предотвращения диффузии компонентов сплава — меди и цинка в покрытие, что интенсифицирует коррозию и ухудшает электрические характеристики деталей. Барьером против этого нежелательного явления служит промежуточный слой между золотом и основой. В качестве такого подслоя не следует применять медь или серебро, диффузия которых проявляется весьма активно. Одним из наиболее надежных барьерных материалов является никель. Даже при толщине 1,5—2 мкм он предотвращает проникновение компонентов латуни к поверхности покрытия. [c.104]

В случае катализаторов-металлов установлено, что их поверхность может легко перестраиваться под воздействием реакционной среды, стремясь к минимуму свободной поверхностной энергии [12], часто наблюдается изменение поверхности металла в результате реконструктивной хемосорбции участников реакции [13, 14]. Кроме того, почти всегда изменяется состав поверхностного слоя вследствие растворения компонентов реакционной смеси. Количество поглощенных компонентов часто во много раз превышает монослойное покрытие [15]. В работах [16, 17] описано медленное изменение скорости окисления этилена на серебре, связанное, по мнению авторов, с диффузией кислорода в приповерхностный слой катализатора. Аналогичное явление обнаружено и при протекании реакции каталитического окисления водорода на пленках серебра [18]. Все эти факторы приводят к изменению теплот сорбций участников реакции на поверхности металла и энергий активации элементарных реакций и как результат — к изменениям общей каталитической активности и селективности реакции. [c.12]

Кинетика контактного плавления. Контактное плавление связано с диффузионными процессами. Диффузия в твердую фазу при наличии контакта взаимодействующих металлов происходит до тех пор, пока концентрация второго компонента в поверхностном слое не достигнет равновесного предела растворимости при данной температуре, после чего появляется жидкая фаза. Это наглядно можно продемонстрировать на примере контактного плавления в системе медь—серебро (рис. 80). Первой стадией взаимодействия является диффузия компонентов (рис. 80,а). При определенной степени насыщения начинается образование жидкости (рис. 80,6). Как можно видеть из рис. 80, б, диффузия наиболее активно протекает в сторону серебра. Диффузия серебра в медь идет менее интенсивно. Увеличение зоны сплавления в сторону серебра с его преобладающим растворением согласуется с диаграммой состояния взаимодействующих металлов. [c.238]

Ранее диффузия водородсодержащего газа через мембраны из палладия и его сплавов с серебром была в основном лабораторным методом получения водорода. Однако в последнее время этот метод начали применять в промыщленности [36, 48, 49]. Значительной сложностью при разработке диффузионного разделения было создание мембраны, которая не отравлялась бы примесями, присутствующими в водородсодержащем газе. Основными компонентами, снижающими проницаемость диффузора, являются сероводород, непредельные углеводороды, углекислый газ и пары воды. Поэтому в схему установки диффузионного разделения включают блок очистки сырья. Оптимальные условия работы диффузоров из палладия следующие давление 35—40 ат, температура 300—400° С. [c.112]

Обычно / <1 И миграция не может компенсировать убыли концентрации ионов серебра в результате их разряда. Связанное с этим уменьшение концентрации в прикатодном слое до Ск по сравнению с ее значением со в глубине раствора создает градиент концентрации и приводит к появлению диффузии, протекающей в направлении раствор — электрод со скоростью [c.304]

Р ис. XIV. . Зависимость от температуры коэффициента диффузии золота в серебре [c.269]

Исследования реакции твердого серебра с серой с использованием частиц известного размера показали, что реакция описывается уравнением диффузии внутрь сферического объема. При этом получаются вполне приемлемые шачения различных параметров диффузии [94]. Однако в ряде других случаев, особенно в реакциях экзотермического распада твердых веществ, которые могут сопровождаться взрывом , и в эндотермических реакциях разложения гидратов солей и карбонатов (до окислов) [9G], наиболее медленными стадиями, по-видимому, являются процессы образования центров реакции. Вид зависимости скорости реакции для таких процессов [89], которые лимитируются образованием центров реакции, может быть очень сложным. [c.560]

Первой стадией этого процесса является ионный обмен, второй — образование осадка. В результате ионного обмена концентрация ионов серебра в растворе возрастает и при достижении произведения растворимости выпадает осадок хлорида серебра. Третьей стадией является закрепление образовавшегося осадка на зернах носителя—ионита. Как показал А. А. Лурье, на ионообменниках с высокой обменной емкостью первые две стадии процесса четко разграничены во времени и пространстве. Сначала происходит вытеснение из ионита иона-осадителя и его диффузия в раствор, затем химическое взаимодействие иона-осадителя с ионом электролита в растворе и выпадение осадка вне матрицы, на поверхности зерна. Последнее объясняется не стерическими факторами, а действием мембранного (доннановского) потенциала (см. гл. П1). Мембранное равновесие приводит в этом случае к почти полному вытеснению электролита из фазы ионита, т. е. матрицы. [c.165]

Повышение содержания серебра снижает коэффициент диффузии, особенно при высоких тем пературах. Коэффициент проницаемости изменяется более сложным образом, обнаруживая максимум, смещающийся с ростом температуры в область меньших содержаний примеси. [c.118]

Зоны с повышенным содержанием серебра менее проницаемы для водорода и, подобно дисперсной фазе в полимере, создают дополнительное сопротивление диффузии и могут являть- [c.118]

Рис. 3.16. Коэффициенты проницаемости (а) и диффузии (б) водорода в сплавах палладия с серебром [8]

Для бездислокационных граней между стационарной скоростью распространения ступени роста и перенапряжением при небольших т] существует линейная зависимость [=kL , где Ь — длина растущей ступени. Для кристаллов с винтовой дислокацией была найдена линейная зависимость между током и г) , которая объясняется тем, что при спиральном росте общая длина L спирального фронта обратно пропорциональна расстоянию между последовательными витками спирали и, следовательно, пропорциональна перенапряжению. Зная эти зависимости, можно приготовить поверхности с точно известной плотностью ступеней роста. Согласно импедансным измерениям на таких поверхностях плотность тока обмена пропорциональна длине ступеней. Это означает, что осаждение адатомов на ступенях является более быстрым процессом, чем осаждение на кристаллической плоскости, а найденная плотность тока обмена, составляющая 600 А/см , характеризует обмен между адатомами в местах роста и ионами в растворе. С другой стороны, импедансные измерения на идеально гладких поверхностях позволили определить ток обмена адатомов на кристаллической плоскости с ионами раствора, который оказался равным всего 0,06 А/см . Таким образом, при электрокристаллизации серебра из концентрированных растворов осуществляется преимущественно механизм непосредственного вхождения адатомов в места роста, вклад же поверхностной диффузии даже при наивысшей плотности ступеней не превышает нескольких процентов. [c.327]

Если проводить процесс настолько медленно, что и ранее выделившиеся кристаллы придут в равновесие с расплавом нового состава, изменяя свой состав, то к окончанию отвердевания расплава все кристаллы должны обладать составом Л =Л, одинаковым с исходным. Однако диффузия в кристаллах протекает очень медленно. Поэтому при практическом проведении процесса отвердевания ранее выделившиеся кристаллы не приходят обычно в равновесие с расплавом, все более обогащаемым серебром, и окончательное отвердевание расплава произойдет лишь при температуре плавления чистого серебра или близкой к ней (в зависимости от скорости охлаждения). [c.347]

В некоторых работах [15] установлена связь между характером изменения катодного потенциала и структурой осадков серебра. Показано, что ухудшение структуры осадков в цианистых электролитах серебрения происходит при плотностях тока, значительно меньше предельного тока диффузии разряжающихся ионов. Это объясняется изменением условий адсорбции на электроде ионов СЫ" (Р. Ю. Бек, Е. А. Нечаев). [c.422]

Под термическим старением понимают процессы, приводящие к образованию осадка с небольщим запасом энергии без участия растворителя. Суть их заключается в том, что при термической обработке осадка ставшие мобильными компоненты решетки диффундируют с участков с более высокой энергией на участки с меньшей энергией. Эти процессы в соответствии с небольшой скоростью диффузии в твердых телах и высокой энергией решетки обычно становятся заметными только при относительно высокой температуре, часто соответствующей там-мановской температуре релаксации, которая равна примерно половине абсолютной температуры плавления. Однако и при более низких температурах благодаря насыщенным растворам, которые образуются в виде поверхностной пленки при адсорбции влаги воздуха, могут протекать процессы упорядочения, связанные с уменьшением энергии. Например, термическое старение поверхности бромида серебра происходит уже при комнатной температуре, что вызвано высокой подвижностью ионов, обусловленной дефектами решетки. Кристаллы сульфата свинца медленно упорядочиваются при комнатной температуре, если они находятся в атмосфере с 85%-ной влажностью. Для сульфата бария эффект термического старения наблюдается только при 500°С. [c.208]

Скорости диффузии ионов натрия в кристаллах хлорида и бромида серебра при 573 К равны 0,00021 и 0,0023 см /с. Какой вывод можно сделать из этих данных Наблюдается ли какая-либо взаимосвязь между скоростью диффузии в хлориде и бромиде серебра с энергиями их кристаллических решеток и произведениями растворимости [c.70]

Из уравнения (УП1, 18) видно, что с большей скоростью оседают более крупные частицы. Так, частицы серебра оседают в воде на 1 см при г= 1 10- м за 0,05 с при г= 1 10 м — за 500 с, а при г=1.10-8 см — за 58 суток. Диффузия в случае более мелких частиц дисперсной фазы протекает с большей скоростью и замедляется с увеличением их размера. Если степень дисперсности вещества мала (радиус частиц больше 2 нм), то частицы не совершают броуновского движения, следовательно, их способность к диффузии равна нулю. В данном случае сила тяжести значительно преобладает над силами диффузии. [c.307]

При этом активности раствора во всех его частях одинаковы. Замедленность диффузии приводит к тому, что при пропускании тока переходящие в раствор по реакции Ag —Ag + й ионы серебра задерживаются возле анода, а реакция Ад" + е —Ад вызывает обеднение раствора электролита у катода. Активность электролита у анода возрастает (а >а), а возле катода уменьшается (а2<а). Вследствие этого потенциал анода увеличивается, а катода уменьшается. Возникают электродные перенапряжения [c.329]

Чистые металлы, в том числе и лалладий, для изготовления мембран не используют по ряду технологических требований, прежде всего механической прочности и термической стойкости в газовой среде. Обычно мембранную матрицу создают из сплавов палладия с серебром, никелем, другими металлами при этом свойства сплава должны обеспечить высокую проницаемость по водороду и удовлетворительные физико-меканические характеристики. В табл. 3.12 приведены некоторые характеристики палладия и ряда сплавов на его основе. На рис. 3.16 представлены экспериментальные данные по проницаемости и диффузии водорода в сплавах палладия с серебром [8]. [c.118]

Пример 24. При электролизе раствора, содержащего индифферентные ионы и комплексную соль серебра, предельная диффузионная плотность тока по разряжающимся ионам при 298,2 К была достигнута в неразмешиваемом растворе при 5-10 А/см , а при перемешивании— при 20-10 А/см . Рассчитать толщину диффузионного слоя для каждого случая, если коэффициент диффузии разряжающихся ионов при этой температуре равен 1,3-Ю см -с , а концентрация разряжающихся ионов 0,02 моль-л . [c.79]

Опыт показывает, что серебряная пластинка заметно уменьшается, первый слой сульфида серебра незначительно увеличивается, а второй слой становится толще и увеличивается по массе в соответствии с убылью металлического серебра. Следо-пательно, продукт реакции — сульфид серебра — образуется только во втором слое, т.е. на поверхности серы. Это означает, что серебро переносится в виде ионов Ад+ через слой сульфида к поверхности серы, которая не переносится. Таким образом, процессом, лимитирующим (определяющим) скорость твердофазной реакции, является скорость диффузии ионов серебра через кристаллическую решетку сульфида серебра. Серебро диффундирует в виде ионов, а электронейтральность сохраняется за счет движения электронов в том же направлении (см. рис. 5.13, б). [c.275]

При электроосаждении серебра из цианистого электролита при 298,2 К омическая компонента фарадеевского импеданса при частоте 130 Гц равна 19,9 Ом-см2. Концентрация ионов серебра за пределами диффузионного слоя равна 1,25-10- моль л , коэффициент диффузии 1 10- см2-с- . [c.127]

Мембраны из поликомпонентных сплавов на основе палладия, серебра и никеля допускают эксплуатацию при температурах до 600 °С, при этом необходима предварительная очистка разделяемой газовой смеси от серосодержащих соединений, окиси углерода, галогеивдов и других примесей, которые способны образовывать с металлами устойчивые химические соединения (гидриды, карбиды, нитриды, оксиды), снижающие скорость диффузии. Следует помнить, что при более низких температурах, помимо снижения коэффициента диффузии, падает скорость диссоциации газа и химическая стадия процесса проницания становится лимитирующей. [c.119]

Р е л е н и е. Поскольку на металлическом серебре в ходе реакции оэразустся бромид серебра, можно предположить, что скорость реакции будет лимитироваться скоростью диффузии Ag или Вгг через слой AgBr. Для проверки предположения строим графики зависимостей Am/S == f(t) (1) и (Am/S) — f t) (2). Прямая в координатах (Am/S) — -- t подтверждает предположение о том, что реакция протекает в диффузионной области. Константу скорости к находим из графика, как тангенс угла наклона прямой [c.410]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Укрупнение частиц может происходить по нескольким причинам. Как известно, мелкие капельки и кристаллики имеют повышенное давление пара и соответственно повышенную растворимость. Увеличение давления пара или растворимости связано с линейными размерами частиц уравнением Гиббса—Томсона. Согласно этому уравнению, эффект должен быть заметен даже для частиц коллоидных размеров, поэтому в гетерогенной системе с достаточно высокой степенью дисперсности большие частицы растут за счет меньших. Так как скорость этого процесса определяется скоростью диффузии растворенного вещества от одной частицы к другой, то он наблюдается только в золях достаточно растворимых веществ. Известно, что Ag l и Ва304, которые сравнительно хорошо растворимы в воде, образуют не очень устойчивые золи. При добавлении спирта растворимость Ва804 понижается, а устойчивость золя повышается. Процессы рекристаллизационного укрупнения играют важную роль в весовом анализе и во многих других случаях. Этим же процессам приписывают, например, рост частиц галогенидов серебра при приготовлении фотоэмульсий. [c.192]

Совершенно по-особому проходят в гелях и процессы кристаллизации. Рост кристаллов внутри студней протекает спокойно, путем медленной диффузии. Поэтому в студнях удается выращивать очень крупные кристаллы многих веществ. Так,, в студне кремниевой кислоты удалось вырастить кристаллы золота (до 3 мм величиной), крупные кристаллы меди, серебра и других металлов, а также некоторых химических соединений (оксалат бария, фторосили-кат бария). [c.395]

Задание. Для электролитической ячейки, состоящей из серебряных электродов в растворе нитрата серебра с активностью а, найдите перенапряжение на электродах, считая, что причиной полярнзацин является замедленность диффузии в растворе электролита, а остальные стадии протекают без затруднений. [c.328]

С другой стороны, импедансные измерения на поликристалличе-ском серебряном электроде в 0,1 и. растворах AgNOз указывают на существенную роль стадии поверхностной диффузии адатомов. Разряд ионов Ag+ на поверхности серебра вдали от ступеней роста с последующей поверхностной диффузией адатомов может быть вызван сильной концентрационной поляризацией у ступеней роста, которая отсутствует в концентрированных (6н.) растворах AgNOз. [c.327]

Представляет интерес вопрос о величине тока при одновременном переносе вещества путем диффузии и миграции в растворе с любой концентрацией фона. Если, например, происходит восстановление ионов серебра в растворе А ЫОз -Ь КНОд, то для решения указанного вопроса необходимо рассмотреть следующую систему уравнений (индекс 1 относится к иону Ag индекс 2 — к иону индекс 3 — к иону N03-) [c.171]

Создание условий, при которых процесс электроосаждения определяется стадией образования двумерных зародышей, оказывается еще более сложной задачей. Для этого необходимо получить бездис-локационную монокристаллическую грань того металла, электрокристаллизация которого изучается, и предотвратить возможность медленной диффузии адатомов по поверхности. Условия опыта, в которых процесс электроосаждения металла контролируется скоростью образования двумерного зародыша, были реализованы Р. Каишевым, Е. Будевским и сотр. Для этого в широкую часть стеклянной трубочки, оканчивающейся капилляром, впаивали монокристалл серебра. Затем на монокристаЛл катодно осаждали серебро так, чтобы зарастить [c.332]

Коэффициенты диффузии проводящих ионов в сверхпроводниках (10- —10 ° м /с) близки к коэффициентам диффузии ионов в водных растворах и расплавах. Характерно, что часто движение ионов при диффузии происходит медленнее, чем при миграции, т. е. соотношение Нернста — Эйнштейна нарушается. Ионные сверхпроводники обладают униполярной, а именно, катионной проводимостью. Так, число переноса ионов серебра в RbAg4I5 равно 1,00 0,01. В полиалюминате натрия ток переносят исключительно ионы натрия. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология