Протактиний комплексные ионы

В среде органических кислот (щавелевой, винной, лимонной) также образуются комплексные ионы протактиния (V). [c.334]

В водных растворах протактиний может иметь валентности +5 и +4. Поведение Ра (V) весьма сложно, что обусловлено его сильной склонностью к гидролизу. Существование негидролизованных ионов Ра + даже в сильнокислых средах считается весьма маловероятным. Кроме того, большинство комплексных ионов протактиния также, по-видимому, неустойчиво по отношению к гидролизу. Гидролиз сопровождается конденсацией с образованием многоядерных соединений, имеющих малую растворимость. Поэтому при достаточно высокой концентрации протактиния из раствора выделяются осадки, имеющие в большинстве случаев неопределенный состав — смесь гидроксо- или оксокомплексов, содержащих анионные группы. [c.250]

В любом методе анализа не все 100% атомов, ионов или молекул определяемого вещества используются при количественном определении, так как они не полностью находятся в нужной форме, что связано, например, с растворимостью соединений, полимеризацией многовалентных катионов, диссоциацией комплексных соединений, неполной ионизацией атомов в плазме или их активацией в потоке нейтронов и т. д. Кроме того, измеряемое вещество устойчиво иногда только в течение ограниченного времени ( времени жизни атомов, ионов), например, вследствие радиоактивного распада короткоживущих изотопов, распада малоустойчивых соединений, диспропорционирования, фотохимического действия света, неустойчивости горячих атомов в радиохимии или в катализе. Всем известна малая устойчивость разбавленных растворов ниобия, тантала, протактиния и т. п. вследствие гидролиза. Неполная и непостоянная активная форма вещества при абсолютном измерении каких-либо параметров (поглощение, эмиссия и т. п.) значительно сказывается на чувствительности и особенно на точности анализа. Приведем примеры. [c.10]

На рис. 84 приводится кривая, характеризуюш ая зависимость процента извлечения протактиния от pH раствора. При увеличении pH раствора от О до 3 процент извлечения протактиния резко падает. При pH 5 и выше протактиний практически не экстрагируется. Протактиний экстрагируется ТБФ из азотнокислых растворов в виде комплексных молекул типа Pa(0H) (N0з)J.-а ТБФ, где п к=Ъ. Процесс экстракционного извлечения протактиния ТБФ представляет в обш,ем виде реакцию, в которой участвуют гидролизованные ионы протактиния, ионы N03 и молекулы ТБФ [c.182]

Другие электролитические свойства, например гидролиз, образование комплексных соединений для элементов, начиная с Ст, в седьмом периоде, имеют также отдаленное сходство в свойствах при сравнении с лантанидами. Первый вопрос тщательно изучался Краусом [10], который нашел, что гидролитические свойства ТЬ(1У) существенно отличаются от свойств и(IV) и Ри( ), и особенно отличен с этой точки зрения Pa(V) от U(V) и Ри( ). Действительно известно, что характерной чертой протактиния является слабая основность, большая склонность к гидролизу и очень малая растворимость его соединений в растворах, в которых не образуются комплексные соединения. Напротив, пятивалентные ураниды мало гидролизуются, например, растворимость гидроокиси Pu(V) превышает 50 мг/л. Хлористый уранил (пятивалентный 1Л) находится в форме ионов в растворе 2 10 М концентрации даже при pH 3. [c.133]

Считается, что появление новых пиков в сильнокислых пер-хлоратных и хлоридных растворах является доказательством, с одной стороны, образования новых ионов, получающихся удалением атомов кислорода или гидроксильных групп, а с другой стороны, появления комплексных соединений протактиния. Аналогичные наблюдения были сделаны для сульфатных растворов . [c.107]

Химические свойства протактиния, в частности, его состояние в растворах галогеноводородных кислот, подробно описаны в работах [1263, 1264]. Обьгчно имеют дело с двумя радиоактивными изотопами протактиния Ра hj = 32480 лет) и Pa(ri j = = 27,4 дня). В весовых количествах можно использовать только Ра, причем можно не считаться с радиолитическим разложением экстрагента. В водных растворах галогеноводородных кислот протактиний(У) образует комплексные ионы, устойчивость которых уменьшается от фторидных к иодидным. [c.220]

Пятивалентный протактиний в растворах находится глазным образом в форме комплексных ионов и соединений даже з сильнокислых растворах. Например, он образует прочные комплексы с ионами фторида, цитрата, оксалата и тартрата. Фторид образует особенно прочные комплексы с пятивалентным протактинием, поэтому соединения протактиния обычно хорошо растворяются в плавиковой кислоте. Однако в шестимолярной соляной кислоте протактиний находится в катионной форме, что было установлено по переносу электричества [12]. Пятивалентный протактиний экстрагируется из нитратных и хлоридных растворов органическими растворителями и клешневидными комплексообразующими агентами. [c.84]

Ион Ра + обладает большей, чем гидрокси-ион протактиния (V), комплексообразующей способностью. В 8 М НС1 он образует анион Pa la , гидрат фторида растворим в растворах NH4F с образованием комплексных фторидов, в растворах органических кислот— с образованием карбонатных, цитратных и тартратных комплексов. Ацетилацетон и ТТА с Ра + образуют растворимые в органических растворителях внутрикомплексные соединения. [c.332]

Проведено исследование экстракции протактиния из хлоридных растворов рядом органических растворителей и изучено влияние кислотности и концентрации хлорида в водной фазе. Показано, что полученные в работе, а также некоторые другие результаты могут быть объяснены на основе допущения, что между двумя фазами распределяется комплекс, представляющий собой ионную пару, образованную комплексным хлор-анионом, содержащим металл, и оииевым катионом, содержащим воду и. молекулы растворителя. Экстрагирующая способность растворителя зависит поэтому от его основности, или способности образовывать катионный комплекс, а также от его диэлектрической проницаемости. Диссоциация или ассоциация ионных пар в органической фазе может стать значительной, а поэтому для некоторых концентраций экстрагируемого металла могут быть обнаружены отклонения от простого закона распределения. Эти отклонения могут быть скоррелированы с диэлектрической проницаемостью растворителя. На основе этого допущения дается объяснение влияния на экстракцию сильных кислот, например хлорной кислоты объясняется также экстракция с использованием растворов высших аминов в бензоле и бензонитриле. Исследована, кроме того, экстракция из сульфатных и роданидных растворов. [c.232]

Особое внимание направлено на то, чтобы разработать методы, позволяющие проводить циклическую экстракцию растворителем. Краус и Гарен [19] первыми сообщили о том, что экстракция протактиния растворителями может быть подавлена прибавлением иона фтора к водной фазе. Это происходит потому, что комплексный фторидный анион РаР является наиболее устойчивым мономерным ионом протактиния в водном растворе, а протактиний в этой форме не экстрагируется органическими растворителями. Однако, если прибавить реагенты, способные обра- [c.89]

Исследовалась также экстракция протактиния ТТА и другими реагентами, образуюпщми внутренние комплексные соли. Высокие коэффициенты экстракции наблюдаются при обработке раствором ТТА в бензоле даже сильнокислых растворов протактиния. 0,4 М бензольный раствор ТТА, содержахций протактиний, можно промывать без заметной реэкстракции протактиния водными растворами сильных минеральных кислот, тогд как в этих условиях из органической фазы удаляются почти все возможные ионы-примеси. Этот метод особенно хорош для отделения циркония, гафния и железа от протактиния. Сам протактиний можно реэкстрагировать из раствора ТТА разбавленными водными растворами фтористоводородной или щавелевой кислот. Исследуя зависимость экстрагируемости протактиния ТТА от концентрации ионов водорода, Элсон [2] пришел к выводу, что в растворах с низкой кислотностью протактиний находится в сильногидролизованной форме, но по мере увеличения кислотности от протактиния отщепляются кислород или гидроксил, так что в очень сильнокислом растворе протактиний может, вероятно, существовать в виде сольватированного иона Ра . [c.91]