Форма кристаллов поверхностно-активных веществ

Кривые для суммарных смол, выделенных из остаточного рафината, имеют больший тангенс угла наклона, чем для суммарных смол из депарафинированного масла и петролатума. Следовательно, при наличии в растворе полярных молекул ПАВ (присадок и смол) следует учитывать увеличение адсорбционной активности вследствие дополнительных электростатических сил взаимодействия ПАВ между собой и с поверхностью кристалла (адсорбента). При охлаждении такой системы с момента образования зародышей твердой фазы начинается процесс адсорбции смол и присадки на поверхности кристаллов. Наиболее вероятен в данном случае усложненный механизм построения адсорбционного слоя поверхностно-активных веществ на неоднородной поверхности твердой фазы. Насыщенный адсорбционный слой ПАВ для неоднородной в энергетическом отношении поверхности кристаллов, какой следует считать большинство реально существующих поверхностей твердых сорбентов в природе, может быть различной толщины на разных участках поверхности. При добавлении малых количеств присадки происходит адсорбция их молекул на наиболее активных участках гидрофобной поверхности кристаллов твердых углеводородов, при этом дифильные молекулы ПАВ ориентируются полярной частью в раствор, а углеводородным радикалом — на поверхности частиц твердых углеводородов. Это приводит к совместной кристаллизации молекул присадки и твердых углеводородов, которая способствует образованию крупных агрегированных структур, что, в свою очередь, увеличивает скорость фильтрования суспензии остаточного рафината. С увеличением содержания ПАВ в растворе одновременно с адсорбцией молекул на менее активных участках поверхности кристаллов происходит образование второго слоя молекул с обратной их ориентацией, т. е. полярной частью на поверхность твердой фазы. При этом присадка и смолы адсорбируются по всей поверхности кристаллов, не внося существенных изменений в их форму, но препятствуя росту кристаллов, а это снижает скорость фильтрования суспензии. [c.173]

Поверхностно-активные вещества (депрессорные присадки, добавляемые в топливо сернистые и кислородные соединения, содержащиеся в нем) препятствуют росту кристаллов парафиновых углеводородов и увеличивают разрыв между температурами начала кристаллизации и застывания. С увеличением вязкости топлив разность между температурами начала кристаллизации и застывания уменьшается. Температура застывания топлив ориентировочно характеризует ту минимальную температуру, при которой еще обеспечивается транспортировка или перекачка их. Температура начала кристаллизации топлив в основном характеризует температуру их фильтрации (рис. 3. 1 и 3. 2). Скорость забивки фильтра кристаллами парафина зависит от типа фильтра и размера его пор, перепада давления, концентрации кристаллов в топливе, их величины и формы. [c.137]

Введение в раствор поверхностно-активных веществ (ПАВ) оказывает существенное влияние как на скорость процесса зародышеобразования, так и яа форму кристаллов. [c.635]

На размерах кристаллов сказывается наличие примесей. Присутствие поверхностно-активных веществ в растворе даже в очень небольших количествах может резко влиять как на форму так и на размеры кристаллов. Некоторые из этих веществ при известных условиях, даже при больших степенях перемещения, могут приостановить рост крупных кристаллов или, наоборот, способствовать ему. [c.636]

На образование связей, а следовательно, и на свойствах этих структур может сильно сказываться присутствие в системе модифицирующих добавок поверхностно-активных веществ, изменяющих форму и размеры образующихся кристаллов, а также условия их срастания. [c.322]

На размеры и форму образующихся кристаллов сильно влияют находящиеся в растворе примеси, особенно поверхностно-активных веществ. Некоторые из них специально вводят в качестве модификаторов для получения крупнокристаллических продуктов. Например, укрупнения кристаллов КС1 достигают добавкой в раствор малых количеств (10 —10" %) алифатических аминов, полифосфатов и др. Механизм этого явления изучен недостаточно. Предполагают, что введение добавок 1) увеличивает метастабильное пересыщение раствора и соответственна скорость роста кристаллов, не повышая скорости образования зародышей 2) уменьшает скорость появления зародышей, влияя на поверхностное натяжение и на энергию активации их образования 3) вследствие адсорбции на поверхности кристаллов увеличивает число дислокаций на ней, что ускоряет их рост и др. [c.250]

На форму кристаллов, как и на скорости их зарождения и роста, существенное влияние оказывает наличие различных примесей в исходной смеси. По влиянию на форму кристаллов примеси условно можно разделить на следующие виды образующие с основным веществом твердые растворы не образующие с основным веществом твердых растворов и не являющиеся поверхностно-активными веществами поверхностно-активные вещества образующие химические соединения с основным г еществом механические примеси. [c.45]

Форма и размеры кристаллов парафинов, выпадающих из топлива, зависят от природы топлива, концентрации парафиновых углеводородов, скорости охлаждения и наличия в топливе поверхностно-активных веществ. Следует отметить, что единого мнения [c.218]

Существенное влияние на форму кристалла оказывает присутствие в растворе поверхностно-активных веществ, обладающих способностью адсорбироваться на гранях, особенно в тех случаях, когда адсорбция неодинакова для различных граней. Аналогичное действие оказывают и другие вещества, а также пассивирующие пленки. [c.353]

В других случаях, например в процессе кристаллизации, молекулы добавленного поверхностно-активного вещества, избирательно адсорбируясь на гранях возникающих зародышей новой фазы, изменяют форму кристаллов и замедляют их рост. Этот эффект адсорбционного модифицирования (из- [c.128]

В присутствии поверхностно-активных веществ резко изменяются формы роста кристаллов — это может иметь значение при образовании кристаллов лекарственных препаратов. [c.89]

Наиболее сильно влияют на форму кристалла примеси, которые избирательно адсорбируются отдельными гранями, так как при этом изменяется скорость нх роста. Многие катионы и анионы являются именно такими примесями, чем и затрудняют однозначность микрокристаллоскопических реакций. Примеси также вызывают в процессе огранения кристалла деформации, приводящие к возникновению дислокаций по всему объему н в конечном итоге к искажению формы кристалла. Иногда примесь сама по себе не изменяет формы кристалла, например в случае некоторых поверхностно-активных веществ (спиртов, аминов, фенолов), но, адсорбируясь на его поверхности, она [c.24]

Адсорбция добавок имеет избирательный характер. На определенных гранях зародышей кристаллов она является более интенсивной, вызывая резкое замедление роста этих граней, и следовательно, искажение формы кристаллов. Множество мелких кристаллов с искаженной структурой, которые в процессе гидратации увеличиваются до нормальных размеров и восстанавливают свою первоначально искаженную кристаллическую решетку, обеспечивает образование плотного кристаллического сростка с более плотной упаковкой кристаллов, чем при отсутствии поверхностно-активных веществ. Установлено [18, 19], что введением гидрофильных и гидрофобных органических поверхностно-активных веществ в бетоны и растворы можно активно влиять на их пластичность,текучесть, прочность, устойчивость в агрессивных средах, водонепроницаемость и тепловыделение. [c.104]

Задолго до появления синтетических депрессоров было отмечено, что некоторые из природных поверхностно-активных веществ типа смол, находящихся в нефтях, препятствуют их за.тыва-нию Современные исследования показали , что асфальто-смолистые вещества в зависимости от их химического состава обладают двойным действием на процесс кристаллизации парафинов нерастворимые в фенолах смолы, молекулы которых характеризуются наличием достаточно длинных боковых алифатических цепей, оказывают объемное действие, выражающееся в изменении формы кристаллов в результате внедрения смол в кристаллическую структуру парафинов, а растворимые в феноле смолы проявляют поверхностное действие — они адсорбируются на выделившихся кристаллах и способствуют агломерации кристаллов в неизменно.м виде. [c.158]

Кроме изменения размера, формы и преимущественной ориентации кристаллов, наличие в растворе поверхностно-активных веществ может вызвать коренное изменение характера осаждения металла на катоде. [c.120]

Измельчение кристаллов зависит также от их прочности и геометрической формы, которая может быть изменена путем добавления в раствор поверхностно-активных веществ. Так, хлопьевидные и игольчатые кристаллы вследствие уменьшения поперечного сечения более склонны к разрушению, чем кристаллы [c.39]

Влияние жидкой среды на морфологические особенности дисперсных частиц мыла в консистентных смазках. Способность мыл щелочных металлов кристаллизоваться в виде игл и лент обусловлена их химическим строением [32]. На форму и размеры образующихся кристаллов влияет растворимость мыла в дисперсионной среде смазки, физико-химические свойства этой среды, в частности вязкость, а также присутствие в смазке поверхностно-активных веществ, которые могут адсорбироваться на поверхности зародышей или мелких кристаллов и препятствовать или способствовать их росту. [c.34]

Скорость роста металлического катодного осадка в различных направлениях зависит от режима электролиза. При низких значениях поляризующего катодного тока и незначительном смещении катодного потенциала от равновесного значения может произойти замедление роста кристалла в отдельных направлениях и кристалл начнет расти только в одном направлении, приобретая нитевидную форму. Такая форма наблюдается при кристаллизации серебра из раствора азотнокислого серебра в присутствии некоторых добавок, например олеиновой кислоты. Это связано с тем, что при малых плотностях тока происходит пассивация всех, кроме одной, граней кристалла за счет адсорбции на них поверхностно-активных веществ, которые всегда содержатся в растворе. Адсорбция поверхностно-активных веществ на гранях кристалла позволяет на одной из граней поддерживать даже при малой силе тока такую плотность тока, которая превышает скорость поступления к этой грани поверхностно-активных веществ и обеспечивает рост этой грани. [c.160]

Скорость роста металлического катодного осадка в различных направлениях зависит от режима электролиза. При низких значениях поляризующего катодного тока и незначительном смещении катодного потенциала от равновесного значения может произойти замедление роста кристалла в отдельных направлениях, и кристалл начнет расти только в одном направлении, приобретая нитевидную форму. Такая форма наблюдается при кристаллизации серебра из раствора нитрата серебра в присутствии некоторых добавок, например олеиновой кислоты. Это связано с тем, что при малых плотностях тока происходит пассивация всех, кроме одной, граней кристалла за счет адсорбции на них поверхностно-активных веществ, которые всегда содержатся в растворе. Адсорбция поверхностно-актив- [c.144]

Для изменения формы кристаллов в раствор вводят поверхностноактивные вещества. На рис. 5 и 6 показано изменение формы кристаллов хлорида аммония и бикарбоната натрия при кристаллизации их в присутствии очень малых количеств поверхностно-активных веществ. [c.12]

Действию растворимых примесей посвящено большое число исследований. Обзор многих из них приводится в монографиях [6, 62, 212] и работах [184, 213—215]. Из многочисленных экспериментальных данных следует, что существенное влияние на форму кристаллов, выделяющихся из водных растворов, оказывают органические соединения, например органические красители, являющиеся поверхностно-активными веществами [c.101]

Форма кристаллов в значительной степени зависит от наличия в растворе соответствующих поверхностно-активных веществ [2, 15, 109—125]. [c.70]

При нахождении высокоплавких углеводородов в смеси с низкоплавкими, т. е. в их растворе, что имеет.место во всех топливах, температура выпадения высокоплавких углеводородов из топлива, или помутнение его, температура застывания топлива, а также размеры, форма выпадающих кристаллов и их способность образовывать структуру зависят от ряда факторов. К ним относятся природа высокоплавкого углеводорода и его концентрация в топливе, характер последнего, наличие в топливе поверхностно-активных веществ или присадок, условия кристаллизации — наличие центра кристаллизации, скорость охлаждения, предварительная термическая обработка. [c.188]

До сих пор речь шла о влиянии на форму кристаллов сульфата кальция неорганических примесей. Вместе с тем следует иметь в виду и влияние органических добавок. В частности, на форму кристаллов сульфата кальция должны оказывать большое влияние различные поверхностно-активные вещества. С их помощью можно получить более крупные кристаллы, а также изменить их форму за счет избирательной адсорбции на гранях. Повышение температуры должно способствовать кристаллизации более крупных кристаллов. К тому же должно приводить и снижение степени пересыщения раствора. [c.181]

При нормальном питании катодной поверхности осветленным раствором с минимальным содержанием посторонних солей и плотностях тока 120—150 а/м медь осаждается на каггоде в форме плотного очень вязкого осадка, 31венящего при ударе, с ясно видными кристаллами с размерами граней около 1 мм. Подогрев раствора благоприятствует укрупнению кристаллов. Применение больших плотностей тока при наличии взвесей в растворе неизбежно приводит к дендрито- и шишкообразова-нию. Добавки поверхностно активных веществ становятся неизбежными. [c.160]

Было отмечено, что формы кристаллов, возникающих под. влиянием переменного тока В растворах, содержащих поверхностно активные вещества, часто не сходны с отложениями из растворов без добавок. Это является подтверждением того, что наблюдаемое влияние переменного тока нельзя целиком объяснять возникновением десорбции. Можно полагать, что своеобразие форм кристаллов связано с изменением природы по верх1но-стно активных добавок (под воздействием переменного тока). [c.371]

С другой стороны, наличие в растворе посторонних веществ, способных адсорбироваться кристаллом, но не участвующих в построении кристаллической решетки, может уменьшить скорость кристаллизации. Примеси, адсорбируясь на гранях кристалла, изолируют активные участки поверхности, что приводит к замедлению роста и препятствует получению крупных кристаллов. Вследствие избирательной адсорбции примесей на определенных гранях форма кристалла искажается, а их размеры изменяются. Например, КС1 меняет кубический габитус на октаэдрический под влиянием некоторых поверхностно-активных веществ или ничтожной примеси Pb lj. Другим примером может быть следующий. В процессе сернокислотной экстракции фосфорной кислоты из природных фосфатов образуется кристаллический осадок aSOi-O.S НаО в форме гексагональных призм. Примеси F или SiFg , адсорбируясь на [c.250]

Как было показано Е. Е. Сегаловой с сотрудниками [42], частичное разрушение на начальных стадиях кристаллизации может способствовать повышению прочности окончательно образующихся структур твердения минеральных вяжущих, так как предотвращает возникновение больших внутренних напряжений при срастании кристаллов в условиях высоких начальных пересыщений. Тем же целям может служить применение модифицирующих добавок поверхностно-активных веществ, регулирующих скорость твердения и форму образующихся кристаллов. [c.27]

Шехтер, Серб-Сербина и Ребиндер [36] указывают, что начальные стадии процесса гидратации минералов, входящих в состав цементного клинкера, связаны с возникновением кристалликов коллоидных размеров. Только электронный микроскоп позволяет установить форму огранения и тип агрегации этих кристалликов, т. е. определить особенности вторичной структуры новообразований, которая в значительной степени определяет ход процесса твердения и свойства конечного продукта. Эти свойства могут сильно изменяться от малых добавок поверхностно-активных веществ, например, сульфитно-спиртовой барды. Авторы изучали влияние этой добавки на кристаллизацию гидратов одного из компонентов цементного клинкера — трехкальциевого алюмината. Было показано, что прп гидратации трехкальциевого алюмината в присутствии суль-фитно-спиртовой барды наблюдается образование игольчатых кристаллов, разрастающихся в сетчатую структуру, тогда как без добавки возникают гексагональные пластинки и кристаллы кубической формы. Резкое различие в форме кристаллов обусловлено адсорбционным модифицированием. Добавка поверхностно-активного вещества приводит к возникновению вторичной сетчатой структуры, играющей роль как бы естественной микроармировки. Ее появление может объяснить увеличение механической прочности цементного камня под влиянием добавки. [c.178]

Как известно [71, длина цепи молекул, функциональность и природа поверхностно-активного вещества оказывают значительное влияние на поляризацию катода и скорость роста кристаллов металла в отдельных направлениях, т. е. определяют форму и дисперсность частиц металла, выделяющегося на катоде, а, со-Дигидроксиполидиметилсилоксан, выступающий в данном случае в роли поверхностно-активного вещества, существенно влияет на форму частиц кадмия. В отличие от ранее описанных нами форм частиц кадмия, полученных в присутствии эпоксидной смолы [5] и полйалю-моэтилсилоксана [6], в данном случае наблюдается кристаллизация высокодисперсных с сильно развитой поверхностью дендритных частиц кадмия с характерным односторонним ветвлением относительно оси первого порядка дендрита (рис.1). [c.116]

Наряду с монокристаллическими образованиями при кристал-л 13ации твердых углеводородов из растворов, которые могут существовать в виде свободных кристаллов или соединяться в кристаллическую сетку, расположенную в объеме жидкой фазы, могут образоваться скопления из монокристаллов, соединенных между собой в отдельные группы без особого порядка. Кроме того, могут получаться, особенно в присутствии поверхностно-активных веществ (смолы, асфальтены и др.), дендриты — недоразвитые в монокристаллы, скапливающиеся в форме древовидных, шарообразных и других образований. В большинстве такие кристаллические образования имеют рыхлую структуру и при фильтрации задерживают много жидкой фазы (рис. 57, а, б, в см. вклейку). [c.170]

Карпен. Действующее вещество Ы-дбдецилгуаниди-нацетат. В чистом виде — белые кристаллы, растворимые в спирте, почти не растворяются в воде. Однако в горячей воде растворимы. Представляет собой поверхностно-активное вещество, хорошо задерживается на растении, распределяется и перераспределяется по растению и вновь отрастающим побегам. Устойчив в умеренно щелочной и кислой среде. Выпускается в форме 65 %-ного с. п. [c.122]

Присутствие в анализируемом растворе поверхностно-активных веществ вызывает изменение формы и размера кристаллов BaS04, что нарушает линейность зависимости интенсивности прошедшего через взвесь света от концентрации SOl в анализируемом растворе. [c.118]

Изменение формы кристаллов и направления преимущественной ориентации кристаллов связаны, по-видимо му, с избирательной адсорбцией поверхностно-активных веществ на различных гранях кристаллов [33]. [c.119]

Влияние адсорбции примесей сказывается и при нормальном росте без перерыва тока. Если осаждение серебра из раствора азотнокислого серебра ведется при слабом токе и в присутствии некоторых добавок, например олеиновой кислоты, то на электроде растет лишь один кристаллик и рост его совершается так, что образуется тонкая нить (рпс. 30) [120]. Такая форма роста зависит от различия адсорбируемости поверхностно-активных веществ на разных гранях кристалла. Те грани кристалла, на которых вещество спльно адсорбируется, не растут, а грань с относительно чистой поверхностью растет беспрепятственно. [c.70]

Даже по внешнему виду осадки могут быть разделены на крупнокристаллические и мелкокристаллические. Для осадков первого типа характерно образование крупных кристаллов,. чп,мигающих размеров от долей миллиметра до нескольких миллиметров. Обра 1ипание крупнокристаллических осадков характерно для металлов, выделение которых происходит из простых электролитов с невысоким перенапряжением (РЬ, 5Ь, 5п, Си, А2). Однако эти же металлы могут быть получены в мелкокристаллической форме из электролитов, содержащих комплексные ионы или добавки поверхностно-активных веществ, если перенапряжение выделения металла достаточно велико. Для металлов, которые выделяются с высоким перенапряжением из простых электролитов (Ре, N1, Со), характерно образование мелкокристаллических осадков с размером зерна до 10 —10 см. [c.35]

Так, при кристаллизации хлористого калия было найдено [56, 57], что в присутствии небольших количеств РЬСЬ (0,01 мол.%) или К4ре(СМ)б (0,1% )в растворе образуются очень крупные и хорошо ограненные кристаллы КС1. Согласно французскому патенту [58], для получения крупнозернистого хлористого калия в раствор следует вводить от 3- 10 до 20- lO" кг/м поверхностно-активных веществ (первичных алифатических аминов или их солей, алкилсульфатов или алкилсульфонатов). Для укрупнения кристаллов рекомендуется [59] также применять гексаметафосфат натрия (ЫаРОз)б, действие которого особенно эффективно в присутствии ионов Мп2+ (или Mg ). В этом случае, например, NH4 I кристаллизуется не в виде дендритов, а в форме крупных кубиков, а КС1 и КВг — в виде крупных октаэдров. [c.120]

Исследование влияния поверхностно-активных добавок на слеживаемость аммиачной селитры проводили, в частности, следующим образом [37]. В предварительно подсушенную селитру путем механического смешения вводили 0,01 — 0,06% поверхностно-активного вещества. Кроме того, добавки вводили и другим способом — непосредственно в раствор или плав селитры. В последнем случае примеси играли также роль модификаторов формы. Полученные таким образом кристаллы К Н4КОз сушили при 100 °С в течение 1 ч, просеивали через сита с размерами отверстий 0,5—1 мм и испытывались на слеживаемость. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология