Барий, константы нестойкости комплексов

Метод изотопного разведения особенно ценен, когда в анализируемом веществе присутствует элемент, близкий по своим свойствам к определяемому, например барий и стронций, цезий и рубидий. При этом в химически чистом виде можно получить только первую порцию соединения определяемого элемента (за счет некоторой разницы в величинах произведений растворимости, константы нестойкости комплексов и т. д.). [c.355]

Данные для расчета и величины констант нестойкости комплексов МН-зФ кальция, стронция и бария приведены в табл. 5. [c.364]

Результаты расчета констант нестойкости комплексов МеФ с кальцием, стронцием и барием приведены в табл. 8. [c.368]

Константы нестойкости комплексов кальция, стронция и бария с флуорексоном [c.369]

Как уже указывалось, нельзя надежно определять барий прямым титрованием комплексоном в присутствии индикатора эриохрома черного Т. Барий образует с индикатором только очень слабое, а потому и слабо окрашенное комплексное соединение. Присутствие ионов магния или магниевого комплекса с индикатором не повышает четкости перехода окраски, так как магний образует более прочное комплексное соединение с комплексоном, чем барий, и при титровании легко входит в комплекс. Однако вышеупомянутый автор с сотрудниками [56] разработал точные условия для прямого определения бария комплексоном. Они исходили из соображения, что константы нестойкости комплексонатов магния и бария (Ме =Ме + ) имеют значения 10 и 10 - , тогда как константы нестойкости комплексных соединений этих катионов с эриохромом черным Т (МеЛ ) имеют значения 10" 0 и 10 . Взаимодействие соединений комплексона и индикатора с этим металлом протекает по уравнению [c.75]

Расчет констант кислотной диссоциации групп флуорексона и констант нестойкости, его комплексов с кальцием, стронцием и барием проводился по данным потенциометрического титрования на потенциометре ЛП-58 со стеклянным электродом электродом сравнения служил каломельный электрод. Потенциометр калибровали по буферным растворам с [c.359]

В качестве комплексообразователей, обеспечивающих координационное связывание гидразина с полимерным носителем, нами, в частности, использовались ионы меди, хрома, никеля, кобальта, железа, марганца, олова, ртути, цинка, кадмия и бария. Для этой цели пригодны лишь материалы, дающие прочные гидразиновые комплексы. Устойчивость последних характеризуется величиной константы нестойкости К [c.54]

Превосходные разделения в аналитической химии можно выполнить пользуясь в качестве элюента растворами ЭДТА [28]. Примером может служить разделение кальция, стронция, бария и радпя [6, 15]. Кальций и стронций элюируют раздельно 0,01М раствором ЭДТА при pH 7,4. Затем при pH 9 элюируют последовательно барий и радий. Аналогичные методы разделения щелочноземельных металлов применялись многими авторами [9, 13, 38, 88 89]. Этп-лендиаминтетраацетат является ценным элюентом и тогда, когда нужно щелочноземельные металлы отделить от других металлов. В этом случав также рекомендуется применять ступенчатое элюирование растворами с повышающейся величиной pH. Для химика-аналитика представляет также интерес отделение редкоземельных элементов от стронция и бария [15], разделение актиния, висмута, свинца и радия [15], а также отделение алюминия от магния [22]. Когда константы нестойкости комплексов значительно различаются, разделение удобно осуществлять методом селективного поглощения. Типичным примером может служить разделение свинца и бария [76]. [c.313]

Так, мы знаем, что щелочноземельные металлы дают характерные комплексы с о-фенантролином (стр. 50). Уже указывалось (стр. 562), что аналогичное производное должно существовать и для радия. Кстати, здесь можно упомянуть, что Б. П. Никольскому, А. М. Трофимову и Н. Б. Высокоостровской недавно удалось методом ионного обмена констатировать существование радиевого производного этилендиаминтетрауксусной кислоты в форме аниона [Ваг] ". Показатель константы нестойкости комплекса радия оказался равным 7, 12, в то время как для соответствующего комплекса бария рК, по Шварценбаху равен 7,76. В данном случае преобладающее значение электростатических факторов комплексообразования позволяет понять, что значения рК приблизительно обратно пронор-циональны значениям радиусов ионов Ва и Иа . [c.597]

Константы нестойкости комплексов МНзФ стронция и бария приведены в табл. 4. [c.364]

Для расчета констант нестойкости комплексов 1ЛФ с кальцием, стронцием и барием к раствору, содержащему флуорексон и щелочноземельный металл, в среде 0,1 н. едкого кали, добавляли комплексообразователь с близкой к флуорек-сону комплексообразующей способностью. В нащем случае мы добавляли комплексон I и наблюдали изменение флуоресценции растворов. Для расчета констант нестойкости комплексов МФ учитывали равновесия 368 [c.366]

В работе [15] эти особенности объяснены выраженной склонностью хлорида кадмия к аутокомплексообразованию, в результате которого концентрация свободных т. е. не связанных в хлоридные комплексы) ионов d2+ и С - в растворе резко убывает. Используя литературные значения ступенчатых констант нестойкости хлоридных комплексов кадмия, авторы [15] вычислили ориентировочную концентрацию в растворе свободных ионов d + и С1 . Затем находили значения реальных коэффициентов активности свободных ионов путем деления С1 > найденных по измерениям компенсирующих напряжений соответствующих вольта-цепей, на концентрацию этих ионов. Концентрационная зависимость у] для свободных ионов оказалась близкой к аналогичной зависимости в растворах хлоридов магния, кальция и бария в частности, на кривой Y d + = f (V ) появился четко выраженный минимум, отвечающий концентрации соли около 0,2 моль/кг. Это позволило заключить, что в водных растворах d состояние не связанных в хлоридные комплексы ионов Gd + и С1 не очень сильно отличается от состояния соответствующих ионов в растворах хлоридов щелочноземельных металлов. [c.136]

Применяя для промьвки колонки раствор цитрата аммония при рН = 5,0, можно разделить барий и стронций. Все три иона, образующиеся при ступенчатой диссоциации лимонной кислоты, или два иона—при диссоциации винной кислоты, способны образовать комплексные ионы с разделяемыми катионами. При pH—7, например, лимонная кислота оказывается почти полностью диссоциированной до трехзарядных анионов. Процесс образования комплексов зависит от величины pH и концентрации ионов аммония. Комплексы, получаемые с различными катионами, имеют разные значения констант нестойкости при одном и том же значении величины pH. В качестве комплексообразователей, кроме лимонной и винной кислот и их солей, можно также применять молочную, сульфосалициловую, щавелевую кислоты и их соли, а также некоторые др гие вещества. Опыты показывают, что наиболее эффективного разделения ионов можно достигнуть при адсорбции смеси катионов в верхней части колонки (что гарантирует от проскока), применяя последующее последовательное извлечение ионов путем промывки колонки подходящими комплексообразующими реагентами. Улучшения разделения можно достигнуть, уменьшая скорость промывки, изменяя размер частиц сорбента, повышая температуру, изменяя высоту колонки, увеличивая обменную емкость сорбента (например, путем замены одного сорбента другим с более высокой обменной способностью). [c.111]