Метод селективного поглощения

Фосфорная кислота образует довольно прочные комплексы с железом и алюминием и, следовательно, может применяться в качестве комплексообразующего элюента при отделении этих металлов от двузарядных ионов, в частности, от марганца и меди [29]. Высокой устойчивостью отличаются анионные комплексы с пирофосфатом и полиметафосфатом (ср. рис. 5,4) с их помощью некоторые элементы, например, медь, цинк и марганец, могут быть отделены от железа методом селективного поглощения. Железо, образующее прочные анионные комплексы, не поглощается катионитом, который лучше всего использовать в КН4-форме [34 80, 108, 109 ]. В качестве комплексообразователя для меди иногда используется несколько необычный элюент — раствор тиосульфата. А. М. Васильев, В. Ф. Торо-пова и А, А. Бусыгина [134 ] применяли раствор тиосульфата для отделения меди от цинка или кадмия, а Д. И. Рябчиков и В. П. Осипова [109 ] — для отделения меди от алюминия и магния. Коэффициенты распределения [59 ] определяют следующий порядок элюирования медь, кадмий, свинец, цинк. Такие элементы, как никель, кобальт, марганец, алюминий, железо, кальций и барий, весьма прочно удерживаются катионитом. [c.364]

Если разделяются только два сорта ионов или желательно разделить растворенные вещества на две группы, то в ряде случаев нет необходимости прибегать к методу элюирования. Вместо этого можно воспользоваться более простым методом селективного поглощения. Для применения этого метода необходимо, чтобы ионы одного из сортов (или одной группы) можно было перевести в непоглощаемое состояние, нанример, превратить в комплексы, не способные к поглощению и, следовательно, не удерживаемые ионитом. Впервые этот метод был применен Самуэльсоном [97 ] для определения щелочных металлов в присутствии ванадия ванадий переводили в форму ванадата и затем отделяли от щелочных металлов с помощью катионита (табл. 10. 2). Для многих разделений этого типа целесообразно использовать катионит в КН4-форме. Другой пример применения этого метода, также основанный на изменении знака заряда одного [c.208]

В системах, где можно изменить знак заряда одного из разделяемых металлов (пли группы металлов), применяют методы селективного поглощения или селективного элюирования. Такие разделения, даже при больших содержаниях, можно провести очень быстро (за несколько минут). [c.288]

Если нужно осуш ествить групповое отделение щелочных мета.ч-лов от других элементов, то задача облегчается. Простейшим следует считать метод селективного поглощения. При этом методе непременным условием является возможность перевода всех присутствующих в пробе элементов, кроме щелочных металлов, в такое состояние, [c.304]

Другим примером применения метода селективного поглощения может служить определение магния в металлическом цирконии по [c.312]

В аналитической химии часто встречаются отделения непоглощаемых элементов от поглощаемых. Типичным примером может служить разделение ванадия (IV), титана (IV) и железа (III) методом ступенчатого элюирования соляной кислотой (рис. 15. 27). На таких разделениях основаны распространенные методы определения ванадия [122 ] и марганца [76 ] в сплавах. Столь же просто выполняется разделение хрома (III) и железа (III) [80 ]. Для группового отделения поглощаемых элементов от непоглощаемых весьма полезен метод селективного поглощения из концентрированных солянокислых растворов (рис. 15 8). [c.354]

Газообразные продукты, полученные после окислительного крекинга, подвергались исследованию в аппарате ВТИ. В них определялись углекислота, окись углерода, непредельные, кислород, водород и предельные. Последние два компонента определялись сожжением в кварцевом капилляре над окисью меди. Непредельная часть газа анализировалась по общепринятому методу селективного поглощения ненасыщенных углеводородов серной кислотой различной концентрации. [c.271]

Анализ таких газов является трудоемким и сложным процессом. Метод последовательного поглощения компонентов химическими реактивами общеизвестен. Известны также и методы анализа газовых смесей, содержащих непредельные газообразные углеводороды, путем последовательного поглощения их серной кислотой различной концентрации. Предельные газообразные углеводороды (метан и его го.мологи) очень трудно вступают в химические реакции, что делает практически невозможным анализ их смесей методом селективного поглощения химическими реагентами. Определение углеводородных газов сожжением дает приемлемые результаты лишь для смеси, состоящей не более чем из двух компонентов. [c.274]

Газохроматографический анализ олефиновых фракций нефти (Сз—Сб) с применением метода селективного поглощения. [c.109]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

Селективное удаление олефинов проводили в абсорбере с перхлоратом ртути, который был приготовлен в соответствии с рекомендациями работы Д. Коулсона [52], использовавшего его в масс-сиектрометрическом анализе. Поглотитель готовили путем обработки огнеупорного кирпича (40—60 меш) водным раствором 1М перхлората ртути и 2М хлорной кислоты (весовое отношение водного раствора и хлорной кислоты 1 1) и последующего высушивания при 110° С. При хранении готового абсорбента в закрытой емкости не наблюдалось уменьшения его активнвсти. В работе [5] для поглощения олефинов нри 82° или 100° С применялся слой перхлората ртути высотой 25 см в медной трубке диаметром 6 мм. Для поглощения воды, выделяющейся из этого реактора, использовался слой (высота 12,5 сж) молекулярного сита 4А. Метод селективного поглощения непредельных соединений был уснеп1н0 применен для анализа бензина. [c.77]

Метод селективного поглощения был успешно применен также для разделения изомерных соединений. Применение селективного ног.лотителя после того, как попытки ра.зделепия обычными хроматографическими методами не дали положительных результатов, позволило проанализировать изомерные бромпарафины 2-бромбутан и 1-бром-2-метилпропан [67]. В качестве реактора применяли стеклянную трубку (диаметр 0,8 см), заполненную последовательно следующими реагентами первый слой (3 см) — нитрат серебра на диатомите (1 1), второй (2 см) — серная кислота на диатомите и третий (1 см) — динатрийфосфат на диатомите. Каждый с. той в реакторе [c.83]

Метод селективного поглощения был успешно применен также для разделения изомерных соединений. Применение селективного поглотителя после того, как попытки разделения обычными хроматографическими методами не дали положительных результатов, позволило проанализировать изомерные бромпарафины 2-бромбутан и 1-бром-2-метилпропан [32]. В качестве реактора применяли стеклянную трубку диаметром [c.157]

Можно считать, что приведенная классификация слол илась произвольно в процессе развития ионообменных методов разделения. Поэтому она, естественно, не может претендовать на особую стройность и последовательность. В частности, нам представляется сомнительным отнесение к ионообменной хроматографии методов селективного поглощения и селективного элюирования. Очевидно назрел вопрос о создании научно-обоснованной классификации ионообменных разделений. [c.13]

Иногда метод селективного поглощения может применяться даже при образовании умеренно прочных комнлексов, например цитратных комплексов железа и алюминия в этом случае, однако, может происходить частичное поглощение комплексов, если высота колонки слишком велика, а также если величина pH или избытка комилексообразо-вателя выбраны неудачно. [c.209]

Разделения но методу селективного поглощения могут выполняться и с помощью анионитов. Именно так производят некоторые важные разделения металлов. Как и нри разделениях на катионитах, один элемент или группу элементов переводят в состояние устойчивого анионного комплекса,нанример путем добавления комилексообразова-теля к анализируемому раствору. Перед поглощением анионит обычно насыщают анионными лигандами иногда эта операция совершенно необходима. [c.211]

Используя сочетание методов селективного поглощения и селективного элюирования, можно, конечно, разделить анилизируемую смесь более чем на две группы. Иногда достаточно на всем протяжении процесса разделения применять один и тот же комплексообразователь, а при элюировании изменять концентрацию элюента или pH. Для других разделений при поглощении применяют один комплексообразователь, а при элюировании — другой. Если элюирующая способность элюента возрастает с увеличением его концентрации, то процесс, как правило, можно проводить в нисходящем потоке в колонке обычного типа. Этот простой метод не может применяться в тех случаях, когда при поглощении используется хелатообразователь и когда элюирующая способность элюента уменьшается с ростом концентрации. При таких разделениях элюент (например, соляную кислоту) вводят в колонку снизу. [c.213]

Многие групповые разделения основаны на комплексообразова-нии. Первые примеры практического применепия предложены Самуэльсоном разделения выполнялись методом селективного поглощения (глава 10. 14). Рассел [23 ] показал, что цирконий и ниобий могут быть селективно элюированы щавелевой кислотой. Этот факт объяснялся тем, что щавелевая кислота образует с указанными металлами особо прочные комплексы. В работе Томпкинса с сотрудш -ками [26 ] комплексообразование в растворах щавелевой кислоты использовано для группового разделения радиоактивных изотопов. Нанример, если смесь циркония, ниобия, редкоземельных и щелочноземельных металлов поглотить катионитом в верхней части колонки, то цирконий и ниобий легко элюируются 0,5% раствором щавелевой кислоты без заметного вытеснения из колонки других иопов [4, 26]. Затем, трех-, двух- и однозарядные ионы могут быть разделены при помощи цитратных буферов. При pH 3 трехзарядные ионы вытесняются 5% цитратным раствором нри pH 5 из колонки удаляются двухзарядные и однозарядные катионы [26]. Выделенную группу ионов можно затем разделить повторным поглощением и хроматографическим элюированием цитратными буферами. Повторное поглощение легко осуществляется, если добавлением азотной кислоты понизить величину pH до 2,5. [c.293]

Превосходные разделения в аналитической химии можно выполнить пользуясь в качестве элюента растворами ЭДТА [28]. Примером может служить разделение кальция, стронция, бария и радпя [6, 15]. Кальций и стронций элюируют раздельно 0,01М раствором ЭДТА при pH 7,4. Затем при pH 9 элюируют последовательно барий и радий. Аналогичные методы разделения щелочноземельных металлов применялись многими авторами [9, 13, 38, 88 89]. Этп-лендиаминтетраацетат является ценным элюентом и тогда, когда нужно щелочноземельные металлы отделить от других металлов. В этом случав также рекомендуется применять ступенчатое элюирование растворами с повышающейся величиной pH. Для химика-аналитика представляет также интерес отделение редкоземельных элементов от стронция и бария [15], разделение актиния, висмута, свинца и радия [15], а также отделение алюминия от магния [22]. Когда константы нестойкости комплексов значительно различаются, разделение удобно осуществлять методом селективного поглощения. Типичным примером может служить разделение свинца и бария [76]. [c.313]

Для катионообменных разделений можно использовать способность кадмия образовывать иодидные комплексы, превосходящие по прочности иодидные комплексы большинства других металлов. Хороший метод селективного поглощения цинка из растворов, содержащих кадмий и избыток иодистоводородной кислоты, оннсан в гл. 10. 14. Из растворов иодида кадмия, не содержащих или почти не содержащих избытка иодид-ионов, кадмий количественно поглощается (рис. 5. 9). [c.364]

Все описанные выше методы селективного поглощения примесей в концентрирующей ловушке основаны на практически полном поглощении тяжелых примесей. Принципиально иной вариант метода концентрирования с ловушкой был предложен Новаком, Вашеком и Янаком [181]. В этом методе проба пропускается через небольшую колонку-концентратор до проскока анализируемых примесей, т. е. по всей длине концентрация тяжелых примесей в сорбенте находится в равновесии с концентрацией их в исходной смеси. Поэтому общее количество примесей, которое поглощается в ловушке, при использовании этого метода выше и может быть рассчитано по уравнению [c.366]

Описан метод селективного поглощения моноолефинов (из смеси с циклопарафинами). Смесь пропускается в потоке газа-носителя через колонку с Hg( 104)2 и H IO4 на кирпиче. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология