Сероводород, осаждение катионов никеля

Из этого уравнения видно, что сдвиг равновесия реакции осаждения катиона зависит от концентрации ионов водорода, которая может очень сильно изменяться. Если известна величина произведения растворимости осадка и константа кислотной диссоциации реактива, можно рассчитать растворимость осадка при различных значениях pH раствора. В этом отношении органические реактивы во многом аналогичны сероводороду. Осадок диметилглиоксимата никеля очень мало растворим, величина его произведения растворимости составляет 2,3-10 , но этот осадок, так же как сульфид никеля или сульфид железа, не выпадает из сильно ислых растворов. [c.105]

Эти данные показывают, что в аммиачно-щелочной среде при рН=9 суль 4>ид аммония полностью осаждает все сульфиды и гидроокиси катионов И1 аналитической группы. Осаждать сульфиды кобальта, никеля, цинка и железа можно также (при поддержании постоянной величины pH) насыщенным раствором сероводорода. Осаждение сульфидов катионов III аналитической группы в солянокислом растворе уже невозможно. Сульфид натрия непригоден, так как при его применении не исключена возможность выпадения осадков катио-яов II аналитической группы. [c.178]

Сульфиды третьей группы катионов, особенно NiS, легко образуют коллоидные растворы чтобы избежать этого, осаждение катионов третьей группы ведут при нагревании раствора в присутствии коагулятора — хлористого аммония, свежеприготовленным сернистым аммонием. Осаждение целесообразно начать сероводородом из раствора, имеющего pH от 4 до 5. В этих условиях в первую очередь выпадают в осадок цинк, кобальт и никель. Затем раствор нейтрализуется гидроокисью аммония, и осаждение продолжается в условиях аммиачного буфера (при pH 8 — 9). Сернистый аммоний добавляется небольшими порциями до полноты осаждения всех катионов третьей группы. Нужно избегать разбавления исследуемого раствора водой. Такие условия осаждения способствуют тому, что образующиеся коллоиды коагулируют и выпадают в осадок. Для предотвращения пептизации осадка промывание ведут не дистиллированной водой, а разбавленным раствором хлористого аммония. [c.373]

Если кислотность раствора устанавливать более точно, а также использовать некоторые другие условия, можно разделить катионы, входящие в одну и ту же аналитическую группу. Так, например, осаждение сероводородом применяют для отделения цинка от железа. В среде уксусной кислоты или монохлоруксусной кислоты (в присутствии некоторого количества солей этих кислот) сернистый цинк количественно осаждается, а двухвалентное железо остается в растворе. В среде 10 н. соляной кислоты можно отделить мышьяк от олова и сурьмы. При pH, равном 5 или б, никель (в виде сульфида) отделяется от марганца и т. д. В ряде случаев для отделения катионов в виде сульфидов связывают некоторые катионы в комплексные соединения. Соответствующие примеры описаны в 23. [c.93]

Не утратили практического значения классические методы, основанные на различной растворимости сульфидов или гидроокисей. металлов, хотя эти. методы пригодны главным образом для группового разделения. Кобальт находится в И1 аналитической группе катионов. Осаждение с сероводородом в кислой среде позволяет отделять катионы IV и V групп от кобальта. Сульфид аммония применяется для отделения кобальта совместно с другими катионами П1 группы от щелочных и щелочно-зе.мельных. металлов. Воз.можны также разделения внутри П1 группы, если тщательно регулировать кислотность раствора в процессе осаждения. Известны, например, методы осаждения цинка сероводородом в присутствии кобальта в слабокислом растворе, отделения кобальта от марганца и др. Сероводородный метод был усовершенствован Остроумовым, который предложил осаждать сульфиды кобальта (и никеля) из пиридиновых растворов это дает возможность достигнуть более четкого разделения и получить сульфиды в виде хорошо отфильтровываемых плотных кристаллических осадков. [c.60]

Сероводородный метод часто рекомендуется и для отделения никеля от отдельных катионов группы сульфида аммония. Например, для отделения от цинка следует вести осаждение сероводородом в ацетатном буферном растворе (pH 4) [434, 871]. Никель и кобальт можно отделить от марганца осаждением сероводородом в ацетатном буферном растворе (pH 4,0—4,8) [819], от хрома — при pH 5,0 [820]. [c.54]

Осаждение сульфидов и сернистых соединений, образованных ионами IV и V аналитических групп, сероводородом иногда сопровождается соосаждением сульфидов катионов III аналитической группы. Так, например, с сернистым оловом в значительном количестве соосаждаются сульфиды никеля и кобальта, а с сульфидом кадмия—сульфид цинка, что нередко приводит к ошибкам при обнаружении цинка, никеля и др. [c.310]

При недостаточной концентрации НС1 в растворе полнота осаждения сульфида мышьяка не достигается, если же концентрация НС1 в растворе слишком высокая, то сульфиды и сернистые соединения, образованные другими ионами IV и V аналитических групп, не выпадают в осадок. При сильном разбавлении раствора, которое следует за осаждением мышьяка из концентрированного солянокислого раствора, в осадок могут выпасть хлорокиси сурьмы и висмута, а также может произойти соосаждение сульфидов цинка, никеля и кобальта (см. гл. VU, И). Чтобы избежать ошибок, осаждение следует проводить так, как указано для анализа смеси ионов IV и V групп, а для разбавления применять воду, насыщенную сероводородом. Хотя сильное разбавление и может повести к частичной потере цинка и других катионов, все же при этом достигается полнота осаждения сульфидов всех ионов IV и V аналитических групп, а в растворе остается достаточное количество ионов цинка, которые легко обнаружить в фильтрате, получаемом после отделения осадка сульфидов. Однако не следует забывать, что чрезмерное разбавление неминуемо приводит к образованию коллоидов и возникновению связанных с этим осложнений в дальнейшем ходе анализа. [c.436]

Образование малорастворимого сульфида цинка. Как уже отмечалось в начале главы, достаточно полное осаждение сульфида цинка происходит из растворов с рН 2 при пропускании через них сероводорода. В этих условиях можно обнаружить ионы Zn " " в присутствии других катионов III аналитической группы, поскольку ZnS обладает наименьшей величиной произведения растворимости. Другие же сульфиды, в том числе и свежеосажденные сульфиды кобальта и никеля, имеют значительно ббльщие значения произведений растворимости и в этих условиях не осаждаются. Для поддержания величины рНя 2 лучше всего пользоватьсй фор-миатной буферной смесью (0,1 моль/л НСООН и 5-10" моль/л H OONa). [c.267]

Малинек [72] подверг метод определения молибдена оксином дальнейшему изучению, применил его для анализа руд, шлаков и сплавов и считает его очень точным, надежным и быстрым. Определение проводится в 5 раз скорее, чем определение молибдена в виде РЬМо04 или потенциометрическим методом. Только у образцов со слишком большим содержанием железа или у образцов, которые необходимо сплавлять в железном тигле с перекисью натрия, наблюдалось незначительное соосаждение железа в виде оксихинолята железа. В этих случаях рекомендуется сначала осаждать молибден в виде сульфида и после растворения осадка определять молибден приведенным оксиновым методом. При осаждении молибдена в виде сульфида следует учитывать то, что в щелочной среде в присутствии комплексона сульфидом аммония не осаждаются железо, никель, кобальт, марганец и цинк, и поэтому автор рекомендует следующий ход определения к кислому раствору, содержащему молибден, железо и другие катионы, кроме катионов сероводородной аналитической группы, прибавляют в избытке комплексон и пропускают сероводород до обесцвечивания раствора. Подщелачивают аммиаком и опять пропускают сероводород до приобретения раствором темной окраски сульфосоли молибдена. После насыщения сероводородом раствор подкисляют серной кислотой (1 5) и нагревают на песчаной бане для свертывания осадка сульфида молибдена. Осадок отфильтровывают, промывают сероводородной водой и сульфид молибдена обрабатывают азотной кислотой. После растворения доводят раствор до требуемого pH и определяют молибден оксином в присутствии комплексона, как было указано. Единственный недостаток метода заключается в том, что при высоких концентрациях железа обработка сероводородом вызывает выпадение осадка серы, затрудняющего фильтрование. Этим методом было определено 10 мг молибдена в присутствии 1 г железа с точностью 0,2—0,3%. [c.113]

Рекомендуется этот раствор выпарить досуха для удаления избытка аммонийных солей, мешающих осаждению карбонатов щелочноземельных металлов. Сухой остаток растворяют в нескольких каплях дистиллированной воды. Осадок, оставшийся в центрифужной пробирке, тщательно промывают 5—6 раз горячен водой, к которой прибавлено немного нитрата аммония NH4NO3 для предупреждения пептизации осадка и удаления следов катионов II аналитической группы, могущих остаться на поверхности осадка сульфидов III аналитической группы. Вследствие меньшей растворимости сульфидов кобальта и никеля в кислой среде после некоторого стояния их можно отделить, обработав полученный осадок сульфидов и гидроокисей 2 н. НС1 (не больше 1 мл) и перемешивая смесь до полного прекращения выделения пузырьков сероводорода. Растворение в соляной кислоте можно вести только на холоду, иначе в ней растворятся заметные количества oS и NiS. На холоду oS и NiS в соляной кислоте этой концентрации почти не растворимы. После этой операции мы получаем в осадке oS и NiS, а в растворе — катионы АР , Сг +, Ее и [c.225]

Третью группу катионов иначе называют группой сульфида аммония, так как этот реактив в слабоаммиачной среде осаждает ионы никеля, кобальта, железа, марганца и цинка в виде сульфидов, а ионы алюминия и хрома — в виде гидроокисей. Однако, на практике предпочтительнее осаждать всю группу из аммиачного раствора сероводородом. Образуются те же соединения, но осадок получается крупнохлопьевидным и более чистым. Кроме того, здесь не наблюдается коллоидообразования, тогда как при осаждении сульфидом аммония оно происходит довольно часто. Особенно легко переходит в коллоидное состояние сульфид никеля оставаясь в растворе вместе с катионами I и II групп, сульфид никеля делает этот раствор непрозрачным и окрашенным в коричневый или буроватый цвет. [c.111]