Сероводород осаждение катионов

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Из этого уравнения видно, что сдвиг равновесия реакции осаждения катиона зависит от концентрации ионов водорода, которая может очень сильно изменяться. Если известна величина произведения растворимости осадка и константа кислотной диссоциации реактива, можно рассчитать растворимость осадка при различных значениях pH раствора. В этом отношении органические реактивы во многом аналогичны сероводороду. Осадок диметилглиоксимата никеля очень мало растворим, величина его произведения растворимости составляет 2,3-10 , но этот осадок, так же как сульфид никеля или сульфид железа, не выпадает из сильно ислых растворов. [c.105]

Осаждение катионов третьей группы в виде сульфатов. Раствор 3 кипятят для удаления сероводорода, прибавляют этиловый спирт (50% от объема исследуемого раствора), 2 и. раствор серной кислоты и перемешивают. В осадок переходят сульфаты катионов третьей аналитической группы. В растворе остаются катионы четвертой и пятой аналитической групп. [c.131]

Метод определения уксусной кислоты в катализаторном растворе основан на осаждении катионов сероводородом, титровании общей кислоты едким натром и вычитании соляной кислоты, рассчитанной по содержанию общего хлора. [c.87]

В конической колбе на 50 мл на аналитических весах взвешивают около 1 г катализаторного раствора. Навеску разбавляют 5 мл дистиллированной воды. Затем через раствор из аппарата Киппа пропускают сероводород до полного осаждения катионов. [c.87]

Практически осаждение катионов IV группы сероводородом проводят после отделения катионов 1-н подгруппы действием соляной кислоты. В целях упрощения анализа катионы этой подгруппы в виде сульфидов не выделяют. [c.273]

Осаждение сульфидов IV аналитической группы и сернистых соединений V аналитической группы. Осаждение сероводородом сульфидов катионов IV и тиоангидридов V аналитических групп рекомендуется проводить следующим образом. [c.334]

Для осаждения катионов П1 и IV аналитических групп применяют свежеприготовленный бесцветный, не содержащий полисульфидов, сульфид аммония. Его готовят пропусканием умеренного тока сероводорода в течение 15— 20 мин через разбавленный аммиак (1 1) ( 200 мл). Желтый раствор, полученный длительным пропусканием сероводорода, содержит полисульфиды. [c.22]

УСЛОВИЯ ОСАЖДЕНИЯ КАТИОНОВ СЕРОВОДОРОДОМ [c.170]

Нельзя пользоваться сероводородом, полученным действием кислоты на сернистый натрий. В этом случае сернистый аммоний, применяемый для осаждения катионов третьей группы, содержит примесь углекислого аммония и вместе с катионами третьей группы выпадает в осадок в дальнейшем ходе анализа будут потеряны карбонаты бария, стронция и кальция. Чтобы избежать этого, сероводород следует получать из сульфида железа и промывать, пропуская через раствор хлористого бария. [c.149]

Влияние комплексона на осаждение катионов тиоацетамидом в последнее время изучал Флашка [81] и получил результаты, аналогичные полученным при осаждении сероводородом. Принимая во внимание значительное преимущество тиоацетамида по сравнению с сероводородом (крупнозернистость осадков образующихся сульфидов, устойчивость реактива, чистота рабочей атмосферы и т. д.), можно считать, что это открывает большие возможности применения комплексона при разделении катионов в виде сульфидов. [c.101]

Эти данные показывают, что в аммиачно-щелочной среде при рН=9 суль 4>ид аммония полностью осаждает все сульфиды и гидроокиси катионов И1 аналитической группы. Осаждать сульфиды кобальта, никеля, цинка и железа можно также (при поддержании постоянной величины pH) насыщенным раствором сероводорода. Осаждение сульфидов катионов III аналитической группы в солянокислом растворе уже невозможно. Сульфид натрия непригоден, так как при его применении не исключена возможность выпадения осадков катио-яов II аналитической группы. [c.178]

Сернистые соединения катионов этой группы не растворимы в воде (отличие от первой и второй групп), но растворимы в разбавленных минеральных кислотах (отличие от четвертой и пятой групп). Вследствие этого сероводород не осаждает катионы третьей группы из кислых растворов. Из нейтральных растворов сероводород тоже либо вовсе не осаждает катионы третьей группы, либо осаждение их оказывается неполным (Zn , так как образуются свободные кислоты. Поэтому для полного осаждения катионов третьей группы в виде сернистых соединений вместо сероводорода применяются его хорошо диссоциированные соли. [c.86]

H. H l до слабокислой реакции (проба на лакмус) К полученному таким образом раствору прилить равный объем 2 н. НС1. Смесь нагреть в кипящей водяной бане до 80—90°С. Пропустить (под тягой) через горячую жидкость 10—12 мин небыстрый ток H2S до насыщения, после чего прилить равный объем холодной воды. Снова насытить смесь сероводородом до тех пор, пока не будет достигнуто полное осаждение катионов 5-й и 4-й групп. Напомним, что если в смеси есть пятивалентный мышьяк, требуется продолжительное пропускание H2S, так как осаждение его связано с медленно идущим процессом восстановления ионов AsO в AsO - [c.130]

ОБОСНОВАНИЕ УСЛОВИЙ ОСАЖДЕНИЯ КАТИОНОВ РАЗЛИЧНЫХ ГРУПП СЕРОВОДОРОДОМ [c.262]

Условия осаждения катионов IV группы сероводородом [c.251]

Поэтому осаждение катионов V группы сероводородом проводят только в кислой среде. Кроме смещения равновесий в сторону образования катионов As+ , Sb" и т. д., прибавление кислоты способствует также коагуляции соответствующих сульфидов, весьма склонных к образованию коллоидных растворов. [c.279]

Осаждение сероводородом. Присоединив к раствору фильтрат, полученный при растворении в горячей 2 н. НС1 основных солей висмута, сурьмы и олова, содержащихся в осадке подгруппы серебра (п. 7, табл. 17), нагрейте его до 70—80° и пропускайте H2S. Через некоторое время разбавьте жидкость равным объемом холодной воды и снова насыщайте ее сероводородом до тех пор, пока не будет достигнуто полное осаждение катионов [c.299]

Реакции б и в выполняют в том случае, если вопрос о присутствии ионов железа и аммония не был решен перед осаждением катионов IV и V групп сероводородом (см. стр. 432, п. 1,е). [c.533]

Таким образом, полное осаждение катионов III группы сероводородом достигается уже в практически нейтральной среде (рН=7,2). Однако из этого нельзя заключать, что катионы III группы можно осадить, пропуская сероводород через раствор, не содержащий свободную кислоту. Ведь не надо забывать, что растворы солей III группы имеют и без подкисления кислую реакцию вследствие гидролиза. [c.196]

Растворы солей катионов III группы имеют вследствие гидролиза кислую реакцию кроме того, в систематическом ходе анализа при осаждении катионов IV и V группы сероводородом в раствор вводят НС1. [c.281]

III группы, но и от присутствия свободных кислот, которые мы нередко сами вводим в ходе анализа, например при осаждении катионов IV и V групп сероводородом, при отделении сульфатов катионов II группы и т. д. Конечно, в подобных случаях непосредственное определение pH раствора не имеет смысла. Для того чтобы получить величину pH, в какой-то мере служащую аналитическим признаком присутствующих в растворе катионов, нужно предварительно свободные кислоты нейтрализовать до появления неисчезающей при перемещивании мути и только после этого определять pH. В ходе анализа определение pH целесообразно делать после нейтрализации раствора перед осаждением катионов [c.326]

Регулирование кислотности раствора и осаждение катионов IV группы сероводородом. Для того чтобы осаждение катионов IV группы было достаточно полным и в то же время сульфид цинка не выпал в осадок, необходимо создать наиболее благоприятную для этого концентрацию ионов Н+, равную около 0,3 М (стр. 371), т. е. рН 0,5. Для этого поступайте следующим образом. Соединив фильтрат, полученный по отделении первой подгруппы IV группы по п. 2, с раствором, полученным при растворении основных солей по п. 7, прежде всего нейтрализуйте в растворе кислоту, присутствующую в нем в неизвестной концентрации. Нейтрализацию проводите 25%-ным раствором аммиака, прибавляя его по каплям, до щелочной реакции на лакмус. После этого прибавьте по каплям же 2 н. раствор НС1, пока реакция раствора от 1 —2 капель кислоты не станет снова кислой. К полученному, почти нейтральному, раствору прибавьте объема 2 н. раствора НС1, чем и будет создана нужная кислотность раствора. (Если в результате всех этих операций остается не раство- [c.396]

Какую концентрацию ионов И" необходимо создать при осаждении катионов IV группы сероводородом Какие неправильности в холе анализа вызвало бы осаждение сероводородом а) при слишком большой кислотности раствора б) при слишком малой кислотности [c.403]

Буферные растворы применяются в тех случаях, когда необходимо поддерживать постоянное значение pH раствора. Например,, чтобы осадить Zn + сероводородом, необходимо поддерживать-pH 1,5—2. Это достигается прибавлением формиатного буферного раствора, состоящего из смеси муравьиной кислоты НСООН и формиата аммония H OONH4, взятых в одинаковых концентрациях. При таком значении pH ион цинка осаждается из раствора в виде ZnS, в то время как другие катионы III аналитической группы (AF+, Сг +, Fe +, Мп2+, Fe2+, Со +, N1 + и др.) в осадок выпасть не могут и остаются в растворе. Аммиачный буферный раствор NH4 I+NH4OH предотвращает осаждение катионов магния при отделении катионов II аналитической группы от I. [c.129]

Сероводород отделяет катион 2п + от других катионов III группы при pH раствора 1,5—2. Для достижения этого значения pH к раствору соли цинка надо прибавлять вместо СНзСООЫа фор-миатный буферный раствор, т. е. смесь растворов муравьиной кислоты НСООН и ее соли — формиата аммония НСООЫН4. Достигнуть значения pH 2 можно также прибавлением 0,05 н. раствора соляной кислоты в количестве, равном Д от общего объема исследуемого раствора. Осаждение можно проводить также в избытке [c.295]

AsOf, МоОГ, Hg++, B1+ + +, Pb ++, u + +, d + + и катионы III, IV и V групп подготовьте для осаждения сероводородом, как указано в 5, и пропускайте H2S до полного осаждения катионов II группы [c.150]

Вот почему сульфиды типа KtS, для которых ПPкts>10 осаждают сероводородом в щелочной среде, а осаждение катионов IV аналитической группы ведут в кислой среде. [c.253]

Осаждение катионов III аналитической группы в виде сульфидов и гидроокисей. При осаждении сульфидов и гидроокисей катионов П1 аналитической группы раствором (NH4)2S (как и прн многих других случаях осаждения в химическом анализе) образующиеся осадки, при их отделении и промывке, проходят через плотные бумажные фильтры. Для предупреждения образования коллоидных растворов при выделении сульфидов и гидроокисей катионов П1 аналитической группы рекомендуется придерживаться определенных правил. Лучше сначала вести осаждение сульфидов из слабокислых, предварительно насыщенных сероводородом растворов свежеприготовленным раствором (N1 4)23 и лишь под конец осаждения нейтрализовать свежеприготовленным раствором NH4OH до рН=9. Присутствие HS -hohob препятствует полному осаждению катионов III группы. Поэтому к раствору и добавляют NH4OH [c.209]

Нередко оказывается, что методики, считавшиеся строго количественными, на самом деле отягощены существенными погрешностями. Ценные сведения были получены при изучении условий разделения ионов металлов при помощи сероводорода. Было показано, что все металлы третьей аналитической группы (т. е. образующие при действии сульфида аммония растворимые в кислотах сульфиды) в большей или меньшей степени соосаждаются с сульфидами группы сероводорода при их выделении из 0,3 н. H L Например, кобальт особенно сильно (до 17%) увлекается осадком SnS2, причем степень захвата зависит от количества кобальта в растворе, а также от концентрации кислоты, скорости пропускания сероводорода, продолжительности контакта раствора с осадком, температуры осаждения и др. Проведенное исследование позволило найти условия количественного осаждения катионов. [c.209]

Осаждение катионов 5-й и 4-й (вторая подгруппа) групп. Осаждая катионы 5-й и 4-й групп сероводородом, очень важно создать нужную кислотность раствора. Так как концентрация кислоты в растворе по отделении подгруппы серебра неизвестна, то, пробуя лакмусом, влить в смесь концентрированный раствор NH4OH до слабощелочной реакции. NH4OH прибавлять по каплям, постоянно помешивая. [c.129]

Вопрос о присутствии или отсутствии некоторых анионов решается попутно с открытием катионов. Так, например, фосфат-ионы открывают перед осаждением катионов 1П группы сульфидом аммония ( 113). При отсутствии в растворе мышьяка анионы AsO и As07 присутствовать не могут. Также, не открыв в растворе хрома, мы можем утверждать, что в нем отсутствуют анионы Сг07 и Сг ОТГ поскольку эти анионы в ходе анализа катионов восстанавливаются сероводородом в ноны Сг+++ и таким образом попадают в 1П группу катионов. [c.538]

Условия осаждения катионов IV группы сероводородом, а) Как указывалось з 39, осаждение катионов IV группы необходиг ю вести в кислой среде, иначе будет превзойдено произведение растворимости сульфида цинка (nPzns=l,2-10 23) и ZnS выпадет в осадок. Но нельзя подкислять раствор и слишком сильно, так как при этом не будет достигнута полнота осаждения dS (nP ds=3,6 IQ-- ). Иногда ионы d++ могут даже полностью остаться в растворе. Наиболее подходящая концентрация ионов Н+ при осаждении катионов IV группы сероводородом—около 0,3 г-ион л. [c.371]

Далее необходимо в отдельных порциях раствора проделать реакции на ионы Fe+++ и Fe++ (так как после действия H,S все железо окажется в растворе в виде ионов Fe++ и решить вопрос о его валентности будет уже невозможно), а также на ион NHi, который мы сами введем при рег5 1ировании кислотности раствора перед осаждением катионов IV группы сероводородом. [c.394]

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде при pH 0,5, т. е. при [Н ]=0,3 г-ион/л, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10" и меньше). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10 ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном аналиье, например, для отделения катионов меди, висмута, олова [c.149]