Концентрирование следов элементов осаждением

Отделение и концентрирование серебра соосаждением на металлах. Распространен метод выделения следовых количеств серебра осаждением с элементным теллуром, образующимся при прибавлении хлорида олова(П) к анализируемому раствору, содержащему теллурит-ионы. Миллиграммовые количества серебра этим способом количественно отделяются от больших количеств Fe(III), N1, Со, As, Pb и других элементов. Вместе с серебром на теллуре осаждаются также золото и платина. От зтих металлов серебро легко отделить, растворяя осадок в азотной кислоте. В присутствии 0,2 г меди осаждение серебра неполное, если его первоначальное количество в растворе превышает 5 мкг. В этом случае остаток серебра легко осаждается после добавления теллурита к фильтрату после первого осаждения. Методика анализа сводится к следующему. [c.142]

Носители в химии — вещества (макрокомпоненты), которые при химических операциях, напр, осаждении, захватывают другие вещества (микрокомпоненты) используются для концентрирования следов элементов, выделения микроколичеств радиоактивных изотопов. [c.91]

Предварительное концентрирование следов элементов осуществляют разнообразными методами. Наряду с экстракцией, осаждением, дистилля-щ ей, сублимацией и электролизом широко распространены методы, основанные на использовании ионообменников. [c.146]

Концентрирование следов элементов электролизом. При концентрировании следов элементов можно использовать электролиз с целью либо предварительного отделения определяемых элементов, либо удаления элементов, присутствующих в высоких концентрациях и обладающих развитым спектром, который мешает спектральному анализу. Последний случай наиболее важен. Для этого чаше всего применяют электролиз с ртутным катодом. Он обладает тем преимуществом, что водородное перенапряжение, возникающее на ртутном катоде во время электролиза, способствует осаждению нескольких элементов с развитым спектром [20]. [c.59]

Концентрирование следов элементов методом соосаждения основано на том, что микроколичества определяемого элемента захватываются осадком — коллектором (т. е. собирателем), образующимся в процессе осаждения из предварительно добавленных реактивов. При этом для осаждения обычно применяют такой реактив, который образует с определяемым элементом малорастворимое соединение. Таким путем удается извлекать вещества, концентрация которых в растворе значительно меньше концентрации их насыщенного раствора, т. е. увлекать в осадок соединение с произведением концентрации ионов, меньшим величины произведения растворимости, и количества которых так малы, что если бы эти вещества и могли образовать в данных условиях собственный осадок, он потерялся бы на стенках сосуда. При соосаждении коллектор может вступать с осаждаемыми элементами в многообразные взаимодействия, начиная от образования химического соединения, например в результате ионного обмена между коллектором и осаждаемым веществом, и кончая процессами физического или просто механического характера. В ряде случаев соосаждение основано на образовании смешанных кристаллов. Например, при соосаждении ионов свинца с сульфатом стронция образуются смешанные кристаллы, так как сульфаты этих элементов изоморфны. Если прн соосаждении изоморфных веществ достигается равновесие, то можно определить коэффициент распределения К (стр. 295), который в данном случае может быть выражен отношением произведений растворимости двух компонентов [c.346]

В зависимости от решаемой проблемы применяют обычные методы отделения (испарение, экстракцию избирательными растворителями, дистилляцию, осаждение и др.)- Различные методы отделения и предварительного концентрирования следов элементов описаны в гл. 4. [c.144]

Концентрирование осаждением. Метод осаждения получил широкое распространение в практике спектрохимического анализа благодаря использованию групповых органических реагентов [832]. Описано [787, 1325] концентрирование следов галлия, германия и других элементов в природных водах и хлориде калия осаждением раствором оксихинолина в 2 N уксусной кислоте, танниновой кислотой и тионалидом. [c.161]

Предел чувствительности определения для каждого элемента не является постоянной величиной и зависит от сложности спектра, источника возбуждения и дисперсии спектрографа. Для повышения чувствительности определения особо важных элементов имеется возможность подобрать соответствующие условия. Одним из способов, не изменяя существа метода, применить его для определения очень малых количеств веществ являются предварительные химические отделения. Так, например, можно в 500 раз повысить концентрацию следов некоторых элементов в золе растений, отделив их от основных компонентов, таких, как щелочные и щелочноземельные металлы и фосфор, осаждением оксихинолином Фракционная дистилляция в источнике возбуждения спектра также может быть использована как средство концентрирования искомого элемента с целью повышения чувствительности метода. При анализе урановых продуктов на содержание следов примесей анализируемую пробу переводят в окись, прибавляют окись галлия в качестве коллектора и отгоняют 33 летучих элемента прокаливанием в вольтовой дуге . В результате этого чувствительность определения повышается, достигая от нескольких миллионных частей до 0,1 %. Этот процесс в достаточной мере поддается контролю, чтобы его можно было использовать- для количественного анализа. [c.179]

В отличие от методов и осаждения и экстракции методы, основанные на летучести веществ, используются не для концентрирования следов и выделения отдельных групп элементов-примесей (получение концентрата следов), а чаще для выделения из анализируемого материала отдельных микрокомпонентов для последующего их определения. Соответствующие элементы и соединения, в виде которых эти элементы выделяют, представлены в табл. 15. Указанные методы относятся в основном к неметаллам и амфотерным элементам, обладаюпц1м высокой упругостью пара в элементном виде (С1, Вг, 8) или в виде соединений с галогенами, водородом и кислородом. Суп ествуют и другие летучие соединения, характерные для некоторых элементов. В качестве примера можно указать на выделение бора отгонкой в виде триметил-бората и кремния — в виде 81Р4. [c.76]

Для определения тория его целесообразно сперва отделить в виде оксалата совместно с скандием и редкоземельными элементами от циркония, титана и других обычно встречающихся вместе с торием элементов. В дальнейшем торий отделяют от скандия и редкоземельных элементов осаждением значительным избытком иодата калия из сильно азотнокислого раствора, свободного от соляной кислоты Для осуществления этого разделения требуются два раствора иодата концентрированный раствор, состоящий из 15 г иодата калия, 50 мл азотной кислоты и 100 мл воды (раствор 1) и разбавленный раствор, содержащий в 450 мл воды 4 г иодата и ЪО мл азотной кислоты (раствор 2). Испытание на присутствие тория проводят следующим способом. [c.598]

Следы элементов можно сконцентрировать также непосредственно электролизом с так называемым игольчатым электродом малой поверхности (короткая тонкая платиновая проволока, вплавленная в стеклянную трубку) [23, 24]. Этим методом в принципе можно отделить все металлы, подлежащие определению. Такой способ концентрирования подходит обычно для определения металлов с положительным стандартным потенциалом, которые присутствуют в следовых количествах в растворах большого объема [24]. Один из вариантов этой методики заключается в осаждении и определении примесей в цинке с помощью винтообразно вращающегося электрода (разд. 3.2.4). [c.61]

Осаждение сульфида таллия (1).Этот метод представляет интерес только для концентрирования следов таллия при отсутствии других элементов, осаждаемых сероводородом. [c.1022]

Осаждение сероводородом в кислой среде (например, серная кислота 1 10) применяют для отделения и концентрирования следов олова в присутствии железа и других элементов, не осаждающихся в этих условиях. В качестве носителя можно использовать медь. Если проба содержит вольфрам, ванадий, титан, осаждение следует вести в винной кислоте . Медь и другие металлы подгруппы меди можно отделить от олова сульфидным осаждением в щелочЬом растворе. Но при этом возможно соосаждение олова. Олово можно осадить и отделить от меди сероводородом в кислом растворе при наличии достаточного количества тиомочевины для связывания меди в комплекс . [c.766]

Анионообменное отделение Pu(IV) от америция и следующих аа ним элементов (с главной валентностью 3) не вызывает значительных трудностей вследствие их относительно малой склонности к сорбции на анионитах из концентрированных растворов НС1. Pu(IV), Am(III) и ni(III) сорбируются на сильноосновном ионите типа дауэкс-1. Америций и кюрий элюируются при промывании ионита 12 М НС1 вследствие относительно малых значений Kd- Pu (IV) десорбируют любым подходящим способом. Броди и сотр. [316] путем сорбции Pu(IV) на дауэкс-1 из 12 М НС1 отделяли его от примесей элементов, находящихся в металлическом плутонии (см. стр. 382). Метод не является эффективным для разделения и очистки плутония и америция (или кюрия), присутствующих в растворах вместе с U(V ), Fe(III) и некоторыми другими элементами, которые ведут себя подобно Pu(IV). В таких случаях анионный обмен комбинируют с методами осаждения и экстракции [180, 318, 321, 466]. [c.365]

Анализ 7г и его сплавов. Анализ 2г представляет собой довольно сложную задачу, поскольку в нем присутствует значительное количество трудно отделяющихся от рзэ примесей. В ходе концентрирования рзэ для спектрального эмиссионного анализа [166, 167, 1097, 2053] неизбежно приходится применять сложные схемы очистки от мешающих элементов. Для этого образцы растворяют в НР с добавлением редкоземельного носителя — УзОз, служащего спектроскопическим стандартом. Кроме того, для контроля за возможными потерями при очистке редкоземельной группы вводится радиоактивный У [1097]. Отделение основной массы происходит уже в стадии растворения образца, однако выделение осадка фторидов при сравнительно небольших количествах носителя наступает только при определенных условиях. При хроматографическом варианте выделения рзэ из фторидного раствора это затруднение исключается [1097]. Далее следует эфирно-роданидная экстракция для отделения Ре и Со и повторные осаждения карбонатов и фторидов для отделения от ряда других элементов, после чего анализ завершает спектральное определение с чувствительностью от [c.253]

Селективное отделение основы осаждением, при котором большинство примесей должно оставаться в маточном растворе, кажется более перспективным приемом подготовки чистого вещества к анализу, чем соосаждение с коллектором. Однако в области крайне малых содержаний элементов практически любая контактирующая с раствором поверхность твердого тела может в значительной степени сорбировать растворенные микропримеси. Тем более это относится к осадку основы, обладающему, особенно в момент выделения, значительной активной поверхностью. Реальная опасность потерь примесей при выделении осадков привела к формулированию следующего правила для всех методов концентрирования в растворах ни в одной из операций обогащения основа не должна находиться в виде твердой фазы [1411]. [c.308]

На следующем этапе производится оксалатное осаждение, в результате которого достигается дальнейшее концентрирование и очистка лантанидов, щелочноземельных элементов и америция от других металлов. Осадок оксалата переводился в гидроокись путем обработки [c.36]

Селен восстанавливается в растворах концентрированной НС1 посредством SO2 или других восстановителей и осаждается в элементном виде. Это позволяет отделить его от большинства элементов, включая теллур, который осаждается в среде 2—4 М НС1. Для количественного отделения селена осаждение следует проводить из [c.174]

Концентрирование следов элементов осаждением [1]. Как уже отмечалось, отделение следов элементов от основного компонента путем осаждения последнего не дает, как правило, надежных и воспроизводимых результатов. Однако оно может служить в некоторых случаях полезной основой для хороших методик обогащения. Так, например, следы примесей в высокочистом алюминии можно достаточно эффективно обогащать повторным осаждением алюминия в виде А1СЬ-6Н20, пропуская через анализируемый раствор газообразный хлористый водород [5, 6]. Оставшийся в растворе алюминий не оказывает влияния на результат спектрального определения примесей. Более того, если степень обогащения пробы известна, то оставшийся алюминий можно использовать в качестве внутреннего стандарта. При дуговом возбуждении спектров примеси В1, Сё, Си, Ре, Мд, Мп, РЬ, 5Ь, Т1 и V в алюминии, переведенные через нитраты в оксиды и смешанные с угольным порошком, можно определять в интервале концентраций 10- — Ю- /о- Из раствора высокочистого висмута в среде с pH 4 можно осадить основной нитрат так, что в растворе количественно остаются Ag, А1, Сс1, Си, Mg, Мп, N1 и РЬ [7]. Концентрированные растворы упаривают вместе с кобальтом и хлоридом натрия, введенными в раствор в качестве внутреннего стандарта и добавки соответственно, и анализируют в дуге постоянного тока. Указанные выше элементы определяются в интервале концентраций 10 —10- %. Следы элементов можно отделить от основных компонентов более сложным путем, если при добавлении к анализируемому раствору относительно большого количества сооТ [c.56]

При этом для оценки возможностей селективного весового определения необходимо учитывать не только вид остальных присутствующих компонентов, но и их количества. Так, если в данном растворе в соизмеримых количествах содержатся Fe + и а +, осаждение гидроксида железа приводит к соосаждению значительного количества кальция и это требует переосаждения железа, чтобы освободить осадок от большого количества соосажденной примеси. Содержание кальция порядка 1 % от содержания железа не вызы вает серьезных ошибок и определение можно проводить при однократном осаждении. Однако в присутствии ванадия(IV) или ванадия (V), даже когда содержание этого элемента составляет 0,01% от содержания железа, он полностью захватывается осадком гидроксида железа. Подобные возможности успешно используются для концентрирования следов некоторых элементов в растворах большого объема (см. гл. XIII). [c.226]

Концентрирование примесей из почвенных экстрактов, растений и других биологических материалов удобно проводить путем осаждения их 8-оксихинолином (оксином). При этом осадителем коллектора следовых количеств является оксинат алюминия или железа [14, 15]. Если следы элементов осаждать комбинированным реагентом 8-оксихинолин — дубильная кислота — тионалид, то число элементов, которые можно концентрировать, приблизительно удваивается, а степень обогащения возрастает до 500— 1000 [14—16]. Следы элементов, указанных в табл. 2.4, можно определить спектральным методом, в котором концентрирование примесей проводят вышеописанным способом, а индий выполняет роль не только коллектора следовых количеств, но и элемента сравнения [17]. Если нужно определить следы элементов в алюминии чистоты 99,99%, то целесообразно применить комбинированный реагент тетраметилендитиокарбамат аммония и тионалид или тиоацетат, а таллий использовать в качестве элемента коллектора следовых количеств [18]. [c.59]

Выло найдено также, что в угольной дуге постоянного и переменного тока интенсивность дуговых линий ниобия и тантала значительно возрастаете присутствии добавок солей щелочных металлов и двуокиси кремния, что позволяет увеличить чувствительность прямого спектрального определения этих элементов на один порядок [116J. Недавно опубликована методика непосредственного спектрографического определения ниобия в минералах титана и циркония с воспроизводимостью от 10 до 20—25% [117]. Пз более точных количественных методов спектрального определения ниобия и тантала в рудах следует отметить методы, основанные на предварительном концентрировании этих элементов химическим путем [118]. Обычно для обогащения применяются различные химические методы 1) фениларсоновая кислота, 2) танниновое осаждение на носителе, 3) осаждение аммиаком (гидратный способ). В зависимости от степени химического обогащения достигается в некоторых случаях чувствительность определения порядка [c.493]

Способов выделения урана из руд разработано велию множество. Причиной тому, с одной стороны, стратегич< скан важность элемента № 92, с другой — разнообраз его природных форм. Но каков бы ни был метод, како1 бы ни было сырье, любое урановое производство включа( три стадии предварительное концентрирование уран( вой руды, выщелачивание урана и получение достаточЕ чистых соединений урана осаждением, экстракцией ил ионным обменом. Далее, в зависимости от назначения ш лучаемого урана, следует обогащение продукта изот( пом или сразу же восстановление элементного ург на. [c.360]

При определении цинка в рудах Е. G. R. А г d а g h и G. R. В о а g а г d find. Eng. Ghem., 16, 297 (1924)] получали удовлетворительное отделение 0,2 е цинка от такого же количества желе а или алюминия однократным осаждением последних следующим способом солянокислый раствор хлоридов этих элементов выпаривают приблизительно до 2—3 мл, прибавляют 5 г хлорида аммония, перемешивают, приливают 10 мл концентрированного раствора аммиака и 25 мл воды, фильтруют ж промывают осадок раствором, содеря ащим 5 г хлорида аммония и 5 аммиака в 100 мл. [c.480]

Изучалась 2 растворимость оксалатов лантана, церия, празеодима, неодима, самария и гадолиния в соляной, азотной, серной и щавелевой кислотах. Растворимость оксалатов этих элементов в насыщенных щавелевой кислотой растворах, содержащих небольшие количества соляной кислоты, уменьшается в приведенном порядке. Авторы считают, что для осаждения лантана и церия из чистых растворов следует прибавлять щавелевую кислоту почти до насыщения раствора, тогда как для осаждения всех остальных редкоземельных элементов концентрация щавелевой кислоты может быть 0,5 н. Концентрация же соляной кислоты в растворе во всех случаях должна быть 0,5 н. Авторы рекомендуют горячий концентрированный раствор щавелевой кислоты вливать при перемешивании в кипящий раствор редкоземельных металлов в 0,5 н. содяной кислоте и затем.перед фильтрованием оставлять раствор в течение ночи. [c.621]

Концентрирование примесей при анализе чистых металлов проводят -4 акже с помощью фракционного (частичного) осаждения основы, выделяя небольшую часть макрокомпонента рассчитанным количеством реактива-осадителя, дающего одновременно труднорастворимые соединения с примесными элементами. Основную роль при фракционном осаждении основы играют процессы хемосорбции и образования твердых растворов, так как количество соосажденного элемента зависит от осаждаемой доли макрокомпонента [199, 480]. Вообще, этот вариант менее выгоден для группового концентрирования, поскольку ухудшаются условия вторичной обменной сорбции. При выделении части основы в виде труднорастворимой кристаллической соли поверхность осадка обычно заряжена положительно. Например, до достижения эквивалентной точки при осаждении хлорида серебра заметной сорбции катионов (В1 +, С(1 +, РЬ + и др.) не наблюдается. Поглощение следов примесей осадком резко возрастает (соосаждение более чем на 90%) при появлении небольшого избытка аниона-осадителя [1173]. [c.307]

Известно, что сульфаты Li, К, Na, Си, Ag, Mg, Zn, d, Al, In, Sn, Mn, Fe, o и Ni — хорошо растворимые соединения и неизоморфны с сульфатом свинца. Элементы Са, Аи, Ti и Та образуют более труднорастворн-мые сульфаты, но эти соединения также неизоморфны с сульфатом свинца. Исходя из теоретических предпосылок, можно было ожидать, что с осадком изоморфно будут соосаждаться только сульфаты стронция и бария. Адсорбционное соосаждение, которое может иметь место при образовании осадка PbS )4, можно предупредить, подобрав соответствующие условия осаждения. Было изучено при помощи радиоактивных индикаторов распределение микропримесей между фазами в процессе концентрирования и подобраны наиболее благоприятные условия для осаждения PbS04, содержащего минимальное количество примесей. Такими условиями являются следующие [c.313]

Ионы железа восстанавливаются до металла на графитовом электроде из растворов, содержащих комплексные ионы элемента. Оптимальные потенциалы осаждения из 0,05 М раствора сульфоса-лицилата натрия (pH = 5) и раствора, 1 М по КОН и 0,001 М по тартрату натрия, составляют —1,6 и —1,4 в. При увеличении концентрации гидроксильных ионов в растворе потенциал электролиза следует выбирать более отрицательным. В обоих случаях при анодной поляризации электрода получаются хорошо выраженные поляризационные кривые (рис. 26). Удобнее использовать в качестве фона раствор, 1 М по КОН и 0,01 М по тартрату натрия, так как в этом случае в процессе концентрирования железа не разряжаются ионы водорода и результаты анализа лучше воспроизводятся. [c.65]

Этот недостающий элемент был открыт в 1898 г. М. Кюри и П. Кюри [С45, С48], в результате сделанного М. Кюри наблюдения, что радиоактивность урановой смолки (руда, содержащая окисел идОд, источник получения природных радиоактивных элементов) оказалась в 5 раз больще, чем следовало по содержанию в ней урана. М. Кюри и П. Кюри переработали большие количества урановой руды из Иоахимсталя. Сильно радиоактивное вещество было осаждено из растворов в соляной кислоте при использовании в качестве носителя сульфида висмута затем это вещество было сконцентрировано путем дробного гидролитического осаждения нитрата висмутила, причем процесс концентрирования контролировался по измерениям радиоактивности. Химические эксперименты, проведенные со следами вещества, показали, что это радиоактивное вещество является новым элементом, и М. Кюри дала ему название полоний (символ Ро) в честь своей родины Польши. Полоний был первым элементом, открытым с применением радиохимических методов, и проведенное Кюри исследование процесса выделения полония и радия из урановой руды положило начало новой науке— радиохимии. Огромные возможности этого нового метода исследования были показаны, в диссертации М. Кюри [С48], несомненно являющейся одной из наиболее замечательных работ, когда-либо представленных на соискание докторской степени. [c.159]

Соосаждением с носителем как типичным радиохимическим методом пользуются для выделения активного цезия наиболее часто. Большое значение получило соосаждение цезия с аммонийными квасцами. В одном из методов раствор (pH 10), содержащий цезий, следы стронция, редкоземельных элементов и рутения, а также ( 40 г л), нейтрализуют НгЗО до pH 4. Добавляют аммонийные квасцы, доводят серной кислотой величину pH до 3,6. Затем добавляют спирт (для понижения растворимости квасцов). Выделяющиеся в осадок квасцы ( 3% от объема раствора) отфильтровывают. Выход цезия в квасцы 98%, коэ( х )ициеит очистки от активности на стадии осаждения квасцов равен 10 . С целью концентрирования цезия квасцы растворяют в горячей воде и аммиаком осаждают А1(0Н)з. Фильтрат упаривают, (ЫН зЗО разрушают царской водкой, аммиак отгоняют. Полученный растворяют в воде. Раствор пропускают через колонку с анионитом в ОН-форме. Вытекающий из колонки раствор СзОН кипятят, нейтрализуя серной кислотой. Концентрированный раствор сульфата Сз-137 не содержит примесей других -активных элементов [18]. [c.80]

Приготовление и очистку тория от следов редкоземельных элементов выполняют следующим образом. К 1 г нитрата тория добавляют 2 мл концентрированной HNO3 и растворяют в 50 мл воды. Прибавляют 75 г твердого нитрата аммония и экстрагируют полученный раствор равным объемом метилэтил-кетона. Кетонный экстракт промывают три раза половинным объемом подкисленного азотной кислотой 60%-ного раствора нитрата аммония. Из отделенной кетонной фазы реэкстраги-руют нитрат тория 50 мл 0,1 iV HG1 и в полученном растворе определяют концентрацию тория осаждением аммиаком. В очищенном тории остается менее 0,00001 части первоначально присутствовавших редкоземельных элементов. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология