Гидроксиламины гетероциклические

Н, К", представляют собой Н, гидроксиламин, радикалы алкил, арил, аралкил и аминозамещенный алкил, а К"" — любая из вышеупомянутых групп (кроме Н, алкила или К") нлн же группы СНг, образующие гетероциклическую кольцевую структуру с включением атома азота. Значение х меняется от [c.208]

В принципе, за исключением односторонне замещенного гидразина, почти все вещества, в которых азот связан только с одним атомом углерода, т. е. нитросоединения, нитрозосоединения, гидроксиламины, оксимы, амиды кислот, нитрилы, азосоединения и т. д., могут быть переведены в первичные амины. Для этой цели применимы все методы восстановления, и они могут быть использованы в каждом отдельном случае с большим или меньшим успехом. Пожалуй, наибольшее значение имеет восстановление нитросоединений ароматического и гетероциклического рядов. [c.237]

Действие фенилгидразина. При действии фенилгидразина, как и при реакции с гидроксиламином, получается гетероциклическое соединение — фенилметилпиразолон [c.522]

Реакция с гидроксиламином и фенилгидразином не останавливается, как обычно, на замещении кислорода карбонильной группы. Сразу же происходит отщепление молекулы спирта и образуются производные гетероциклического ряда — оксазола и пиразола [c.188]

Сообщается о взрывах при обработке некоторых материалов хлорной кислотой при нагревании металлического висмута и его сплавов с концентрированной кислотой [5.1277, 5.1278] при растворении металлов и сплавов, например стали, в концентрированной кислоте [5.1274, 5.1277, 5.1279, 5.1280] при нагревании стружки или порошка урана [5.1281] тонкодисперсного алюминия и кремния, сурьмы [5.1277] и соединений сурьмы (HI) [5.1274, 5.1282—5.1284] при смешивании хлорной кислоты с гидразином или гидроксиламином [5.1285], гипофосфитами и гипофосфористой кислотой [5.1274, 5.1280, 5.1285] при нагревании хлорной кислоты с жирами, маслами, консистентными смазками и парафином [5.1274, 5.1286—5.1289] при выпаривании растворов солей металлов с хлорной кислотой досуха [5.1274, 5.1290], при выпаривании спиртовых фильтратов после отделения осадка перхлората калия [5.1274, 5.1282—5.1284, 5.1286, 5.1291, 5.1292] при нагревании хлорной кислоты с целлюлозой, сахаром, многоатомными спиртами [5.1286], N-гетероциклическими соединениями [5.1274, 5.1277]. Чрезвычайно опасны твердые перхлораты органических соединений, например анилина, пиридина и диазосоединений, которые детонируют при легком прикосновении к ним или их перемещении, причем диазосоединения опасны даже во влажном состоянии [5.1273, 5.1290]. [c.219]

Несмотря на то что метод получения нитроксилов окислением аминов разработан позднее, чем метод дегидрирования гидроксиламинов, сейчас он является важнейшим способом синтеза нитроксилов (в особенности гетероциклических). [c.179]

Характерное расположение обеих карбонильных групп в р-дикето-нах обусловливает образование гетероциклических соединений при действии специфическими реагентами па карбонильную группу, например фенилгидразином, гидроксиламином и др. [c.322]

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Синтез нитрилов через оксимы применим не только к алифатическим или ароматическим альдегидам, ио также к сахарам [40, 47] и гетероциклическим альдегидам, производным индолов [421, хи-иолинов [53], пирролов [54] и фуранов [55]. Он был также применен к а-кетокислотам, оксимы которых могут превращаться в нитрилы при нагревании в отсутствие растворителя [56] исходная кислота может быть также непосредственно превращена в нитрил нагреванием с хлоргидратом гидроксиламина, пиридином и этиловым спиртом [57] или с однил хлоргидратом гидроксиламина в водном растворе [581. В этих реакциях выходы часто достигают 90% и выше. [c.452]

Родственными альдоксимам производными, которые также служат промежуточными соединениями на пути к нитрилам, являются К-хлоримины [59], иодиды N,N,N-тpимeтилгидpaзиния [60], окиси К,Н-диметилгидразона (пример 6.5) [61], 4-алкилиденамино-], 2,4-триазолы [62] и азины [63, 64]. Они требуют применения реагентов, более редких, чем гидроксиламин, хотя азины легко получаются с хорошим выходом из сульфата гидразина [65]. Нагревание или различные реагенты, как уже указывалось, необходимы для превращения промежуточного соединения в нитрилы. Интересно отметить, что облучение ряда ароматических азинов в неполярных растворителях дает нитрилы с выходами от 80 до 95% [64]. Эти методы применимы главным образом к ароматическим, а не к алифатическим альдегидам. Метод, включающий 4-алкилиденамино-1,2,4-триазолы в большей степени, чем остальные четыре, был использован для получения ряда гетероциклических и полициклических соединений. [c.452]

Среди других подходов к построению цикла изоксазола следует отметить реакции алкоксиметилеинроизводных барбитуровой кислоты 66, альдегидов 67 и кетонов гетероциклического ряда 68, 69 с гидроксиламином [23-25] (схема 14). [c.343]

Клайзену и при действии на кетоенол гидроксиламина получил гетероциклическое соединение (XXI), образовавшееся, возможно, через 1ИПотетическое промежуточное соединение (XXII). Все стадии проходят с очень хорошим выходом — свыше 90% Дальше при действии иодистого метила в присутствии третичного бутилата калия на соединение [c.397]

Изоксазолы (5.50) со свободным положением 3 раскрывают кольцо под действием оснований. Возникающие при этом в-цианокетоны с различными реагентами дают новые гетероциклические системы. В частности, взаимодействие их с гидроксиламином приводит к 5-аминоизоксазолам [c.108]

Акрилонитрил реагирует с различными производными аммиака, имеющими не менее 1 атома водорода у атома азота. В эту реакцию вступают гидроксиламины, гидразины, алифатические и гидроароматические амины, первичные и вторичные ароматические амины и полиамины [40, 41]. Наиболее реакционноспособными аминами являются пиперидин и морфолин. Диэтиламин является наиболее реакционноспособным алифатическим амином реакционная способность других алифатических аминов уменьшается с увеличением молекулярного веса. Ароматические и некоторые гетероциклические амины реагируют только в присутствии катализатора. Например, анилин реагирует при 180° в присутствии сернокислой меди, в то время как карбазол энергично реагирует в присутствии гидроокиси триметилбензиламмония [42]. [c.22]

Реакция соединений 65 с бинуклеофилами, такими как гидразин, фенил-гидразин, гидроксиламин, приводит к образованию бис-гетероциклических соединений 66 и 67 [151]. [c.232]

Использование р-алкил-р-метоксивинилтрифторметилкетонов позволяет получать различные гетероциклические соединения с СРз-группой [177]. Так, осуществлена циклоконденсация с гидроксиламином, семикарбазидом, тиосемикарбазидом, фенилгидразином и мочевиной. [c.241]

Взаимодействие незамещенных этинилвиниламинов в кислой среде с азотистыми основаниями гидроксиламин, гидразин, фе-нилгидразин, сульгин) приводит к образованию гетероциклических соединений ряда изоксазола, пиразола и пиримидина [1040а] [c.311]

Влияние заместителей в гетероциклическом ядре уридина на кинетику его реакции с гидроксиламином подробно не исследовано. Можно отметить лишь, что введение метильной группы в случае З-Ы-метилуридина и тимидина приводит к уменьшению скорости реакции. Аналог уридина — изоцитидин реагирует так же, как и уридин, с образованием изоксазолона-5 однако подробных сведений об этой реакции нет. [c.470]

Ряд реакций нуклеиновых кислот сопровождается деградацией полинуклеотидной цепи. В большинстве случаев это связано с отщеплением или разрушением гетероциклических оснований, как, например, при действии на нуклеиновые кислоты гидразина и гидроксиламина (см. стр. 464, 470), обработке их КМПО4 или OsO (см. стр. 476), при фотодинамическом разрушении оснований (см. гл. 12). В других случаях разрушение связано с окислением рибо- [c.593]

Л -Окиси типа нитронов (см. также 12.1.1.13) восстанавливаются до гидроксиламинов [956, 957, 981]. Гетероциклические соединения аналогичной структуры дают при восстановлении циклически замещенные гидроксиламины [2698, 2805]. ] А-Окись А -пирролина, например, восстанавливается до Л/ -оксипирролидина [2805 [c.236]

На РКЭ восстанавливаются разнообразные органические соединения, среди которых находятся соединения с сопряженными кратными связями, многие карбонильные соединения, галогенсодержащие соединения, хиноны, гидроксиламины нитро-, нитрозо-, азо-, азоксисоединения оксиды аминов, соли диазо-ния, многие серусодержащие и гетероциклические соединения пероксиды и редуцирующие сахара. Более детальные сведения можно найти в литературе [5]. Применительно к органическим соединениям pH и ионная сила раствора более важны, чем для неорганических соединений, так как ионы Н+ почти всегда участвуют в реакциях органических соединений. [c.357]

Аналогично нитронам реагируют с металлоорганическими соединениями Ы-окиси гетероциклических аминоЬ. В случае нитроксилов ряда хинолина XX выходы радикалов достигают 80—90%. Промежуточную соль гидроксиламина окисляют в радикал кислородом воздуха [47] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология