Винная кислота, конфигурационные

Молекула винной кислоты, образующаяся в процессе брожения виноградного сока, имеет два асимметрических центра, а так как каждый из них может иметь - и 1-конфигурации, то это соединение принципиально может образовать уже четыре конфигурационных изомера ( + ), (1+1 ), (0+1 ) и (О +Ь). Так как в молекуле винной кислоты оба асимметрических центра имеют одинаковое окружение и собственно одинаковое вращение, т.е. = и 1=1, то изомеры (0+1 ) и (0 +1) идентичны между собой и оптически неактивны. Фактически молекула этой конфигурации имеет плоскость симметрии и молекулярная асимметрия в ней исчезает. Такой изомер, представляющий собой как бы внутримолекулярный рацемат, называют мезо-фор-мой. Этерификация одной карбоксильной группы (или спиртовой группы) мезо-формы винной кислоты приводит к нарушению симметрии молекулы (так как два асимметрических центра становятся неравноценными) и, соответственно, к возникновению оптической активности у изомеров (0+1 ) и (0 +1). [c.20]

Теперь познакомимся с тем, каким именно образом винные кислоты НООССН(ОН)СН(ОН)СООН были конфигурационно связаны с глицериновым альдегидом. При этом мы сможем вспомнить все, что знаем о создании асимметрического атома углерода в соединении, уже являющемся оптически активным (разд. 7.8), и в то же время познакомиться с последовательностью реакций, которые будут широко использоваться при рассмотрении углеводов <гл. 33). [c.907]

По правилу Вант-Гоффа и Лебеля число стереоизомеров A = 2i где п — число асимметрических атомов углерода в данном соединений Для винных кислот возможны следующие конфигурационные фор мулы строения а [c.90]

Ниже приведен пример конфигурационной корреляции (+)-винной кислоты с (+)-(/ )-глицериновым альдегидом на основе превращений, не затрагивающих асимметрический центр [c.54]

Вследствие установления конфигурации левовращающей винной кислоты по отношению к конфигурации В-глицеринового альдегида (и, разумеется, тем самым и конфигурации ее оптического антипода — правовращающей природной винной кислоты) оказалось возможным установить ее конфигурационное родство с моносахаридам , так как ряд моносахаридов, среди которых и (- -)-глюкоза, превращается в результате окисления и других реакций в (—)-винную кислоту. Таким образом, было установлено соответствие между обеими конфигурационными системами, основанными на В-глюкозе п на В-глицериновом альдегиде. [c.149]

Н, СООН и ОН расположены также против хода часовой стрелки следовательно, и нижняя половина молекулы будет обусловливать левое вращение плоскости поляризации. В результате вся молекула в целом будет обладать левым вращением. Таким образом, формула II — конфигурационная формула /-винной кислоты. При сравнении формул I и [c.316]

Гидроксилирование двойной связи сложного эфира фумаро-вой кислоты и (—)-ментола при действии перманганата калия дает после гидролитического расщепления левовращающую винную кислоту. Здесь также можно предположить конфигурационную связь между исходным веществом и продуктом реакции [c.178]

Для изображения изомерных винных кислот, а также и других аналогичных веществ можно пользоваться перспективными конфигурационными формулами, схематическими конфигурационными формулами или проекционными формулами. Следует заметить, что конфигурационные формулы (-Ь)- и (—)-винных кислот не имеют плоскости симметрии, Эти формулы относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. Так как они несовместимы ни при каких вращениях в пространстве, они представляют собой два оптических антипода. Это различие сохраняется даже в том случае, когда оба тетраэдра, составляющие молекулу, вращаются относительно общей связи, принятой в качестве оси вращения. Формула мезовинной кислоты обладает плоскостью симметрии (плоскость, проходящая через точку соприкосновения вершин тетраэдров), а при определенном положении [c.35]

Однако, к сожалению, эта система не общеприменима. Так, (при-)одную) (+)-винную кислоту, изображенную на рис. 3-16, можно назвать как -(+)-винной кислотой, используя Б качестве эталона нижний асимметрический атом углерода, так и 0-(+)-винной кислотой, если за эталон брать верхний асимметрический атом. Различные авторитеты в этой области принимали (и отстаивали) тот или иной способ обозначения. Автору кажется, что эту проблему нельзя разрешить без дополнительного соглашения. По-видимому, является несомненным то, что название, включающее один конфигурационный [c.94]

Верхняя половина формулы I, как мы условились, обусловливает правое вращение. В нижней половине этой формулы Н, СООН и ОН расположены также по часовой стрелке, если идти от атома водорода через карбоксил к гидроксилу. Следовательно, й нижняя часть формулы также должна обусловить правое вращение. Правое вращение, вызываемое расположением атомных групп у верхнего асимметрического центра, будет усиливаться вращением, вызываемым расположением у нижнего асимметрического центра, следовательно, вся молекула будет обладать правым вращением. Таким образом, формула I—это конфигурационная формула D-винной кислоты. [c.214]

Рассмотрим теперь формулу II. Водород, карбоксил и гидроксил у верхней половины молекулы расположены в порядке, противоположном порядку расположения верхней половины формулы I. Эти группы расположены, как показано стрелкой, против хода часовой стрелки следовательно, эта половина молекулы должна обусловить левое вращение плоскости поляризации. У нижней половины формулы II группы Н, СООН и ОН расположены также против хода часовой стрелки следовательно, и нижняя половина молекулы будет обусловливать левое вращение плоскости поляризации. В результате вся молекула в целом будет обладать левым вращением. Таким образом, формула II — это конфигурационная формула L-винной кислоты. При сравнении формул I и II отчетливо видно, что каждая из них является зеркальным изображением другой. Это формулы оптических антиподов. [c.214]

Левое вращение, вызываемое верхней половиной молекулы, будет суммироваться с левым вращением, вызываемым нижней половиной, и в результате ся молекула в целом будет обладать левым вращением. Таким образом, формула II — это конфигурационная формула L-винной кислоты. При сравнении формул I и II отчетливо видно, что они относятся одна к другой, как предмет и его зеркальное изображение. Это — формулы оптических антиподов. [c.235]

Таким образом, формула I — это конфигурационная формула D-вин-ной кислоты. [c.194]

Абсолютная конфигурация аминокислот. После того как работы Куна и других исследователей на основании теоретических представлений, связанных с явлением вращательной дисперсии (стр. 427), и в особенности работы Бийво по рентгеноструктурному анализу (1956) привели к установлению абсолютной конфигурации винной кислоты, а отсюда и многих углеводов, очередной задачей стало установление конфигурационной связи между аминокислотами и этими соединениями. [c.368]

Винные кислоты НООС—СНОН —СНОН—СООН. Винные кислоти построены по тому же стереохимическому типу, что и эритриты, т. е. из дву.х структурно одинаковых асимметрических систем. Поэтому, как и эритриты, они должны суи1ествовать в трех изомерных формах — одной правовращающей, одной л е в о в р а щ а ю щ е й (и соответствующего им раце.мата) и одной м е з о ф о р м ы. Выбор конфигурационных формул для оптически деятельных винных кислот, сделанный на основании их связи с сахарами (стр. 428) и яблочной кислотой, приводит к следующему распределению [c.409]

ТРЕО- И ЭРИТРО-ФОРМЫ. У винной кислоты имеются два хиральных центра с одними и теми же заместителями, т. е. это тип молекулы СаЬх— СаЬх. Как уже было показано, такие молекулы будут существовать как в, ъ-пара и л4езо-форма. В силу конфигурационной устойчивости атома углерода с четырьмя заместителями надо полагать, что в- и ь-формы не будут превращаться друг в друга. Аналогично мезо-форма не должна превращаться пи в В-, ни в ь-форму. [c.144]

В разд. 3.14 говорилось о том, что конфигурацию определенного изомера можно непосредственно установить методом дифракции рентгеновских лучей, который был впервые применен в 1949 г. Бийо к (+)-винной кислоте. Однако это очень трудная и трудоемкая операция и ее можно применить только к некоторым соединениям. Несмотря на это ограничение, в настоящее время известны конфигурации сотен других соединений, поскольку они были сведены химическими методами к (+)-винной кислоте. Большинство этих взаимоотношений было установлено на основании приведенной выше аксиомы, согласно которой конфигурационная связь между двумя оптически активными соединениями может быть установлена превращением одного в другое реакциями, не затрагивающими асимметрического атома углерода. [c.213]

Виннокаменная кислота получила свое название от винного камня . Это — кислая калиевая соль винвокаменной кислоты, выделяющаяся в бочках во время брожения виноградного сока при получении вина. Называют ее также 0(+)-винной кислотой. По МН знаки (+) и (—) означают, что соединение оптически деятельное и вращает плоскость поляризованного луча света вправо (+) или влево (—). Заглавные латинские буквы D и L уменьшенного размера, произносимые как еде и эль (но не декстро от латинского dexter — правый и не лево от латинского laevus — левый), никакого отношения к знаку вращения не имеют. Они указывают лишь на конфигурационную принадлежность данного соединения к D- или L-ряду. [c.89]

Как следствие приведенного выше родства В-(4 )-глпцерииового альдегида и (—)-вннной кислоты, некоторое время неправильно считали, что эта кислота относится к ряду В. Действительно, на основании других превращений (в условиях исключающих вальденовское обращение) устанавливается конфигурационное родство меиаду природной правовращающей винной кислотой и В-(—)-глицериновой кислотой, которая, как указывалось выше, может быть получена непосредственно из В-глицеринового альдегида окислением (К. Фрейденберг) [c.149]

Верхняя половина формулы I, как условились, обусловливает правое вращение. В нижней половине этой формулы Н, СООН и ОН расположены также по часовой стрелке. Следовательно, и нижняя часть формулы также должна обусловить правое вращение, а отсюда вся молекула будет обладать правьш вращением. Таким образом, формула I — это конфигурационная формула -винной кислоты. [c.316]

Сторонники названия Ь-(+)-винная кислота доказывают, что ее следует называть подобно сахару, причем самый нижний асимметрический атом углерода определяет это название. Сторонники названия 0-(-г)-винная кислота считают, что поскольку винная кислота на самом деле не относится к сахарлм, то ее можно представить в виде R — СНОН— R, где R = СНОНСООН и R = СООН. Далее, если атом углерода, соседний с рассматриваемым асимметрическим углеродным атомом, боле сильно окислен в R, то R следует поместить в верхней части формулы, при этом гидроксил при углеродном атоме 2 будет находиться справа и, следовательно, сама кислота должна иметь символ О. Кроме того, обычно приводят еще два несущественных довода. Сторонники 0-обозначения считают, что правовращающую винную кислоту лучше называть О (в английском языке D — начальная буква в слове Dextrorotatory — правовращающий.— Прим. перев.). В то же время сторонники L-обозначения считают, что поскольку (- -)-винную кислоту получают окислением обоих концевых атомов углерода в Ь-(+)-трео-зе (рис. 3-7), то ее следует назвать L. Очевидно, последние два довода не имеют никакого отношения к данной проблеме, ибо, как мы уже видели, ни знак вращения, ни генетические связи не должны оказывать влияния на конфигурационную номенклатуру. [c.95]

Совершенно произвольно еще в конце прошлого столетия Э. Фишер предположил, что правовращающая винная кислота обладает конфигурацией, соответствующей формуле I, изображенной на стр. 213, с расположением водорода, карбоксила и гидроксила по часовой стрелке, а левовращающая винная кислота имеет противоположное расположение атомных групп. Тогда можно было с таким же основанием или, вернее, также без оснований, сделать и противоположное предположение. Работы Бийвоэта, однако, подтвердили предположение Фишера, т. е. предложенные им для В- и 1-виннокаменных кислот конфигурационные формулы оказались правильными или абсолютными конфигурационными формулами (рис. 56). [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология