Гомологическая концентрация

Способ гомологических пар линий. Принцип способа показан на рис. 14.31. Пусть в распоряжении имеется серия образцов, в которых концентрация определяемого компонента х постепенно уменьшается, а состав материала по другим компонентам остается постоянным. Просматривая полученные спектрограммы, можно попытаться найти пару линий элементов х и г, интенсивности которых равны. Имея набор таких пар линий, можно делать полуколичественные оценки содержания элемента х. Герлах назвал такие пары гомологическими парами линий, а значения соответствующих концентраций — гомологическими концентрациями. [c.402]

При использовании ступенчатых фильтров к одной линии относится несколько гомологических концентраций. Их можно легко пересчитать по отношению величин пропускания ступенек фильтра. Если имеет место равенство интенсивностей линий для различных ступенек фильтра, то это отмечено в таблицах римскими цифрами после обозначения длины волны. [c.647]

Предположим, что концентрация одного из компонентов постепенно уменьшается. В то же время состав материала по другим компонентам остается постоянным. Если условия возбуждения неизменны, то интенсивность линий элемента х, концентрация которого уменьшается, будет постепенно снижаться по отношению к интенсивности элемента г, концентрация которого сохраняется постоянной. Таким образом, для каждой пары линий хи г, х , Гч и т. д. будет такая концентрация Си Сг и т. д., при которой интенсивности линий в каждой паре оказываются одинаковыми (рис. 5.17). Обычно в качестве элемента г выбирают главный компонент основного материала, поскольку, особенно если этот элемент обладает развитым спектром, такой выбор обеспечивает большое число пар линий х, г. Если пары линий выбраны удачно, то существует целый ряд значений концентраций, при которых линии этих пар имеют одинаковые почернения. Герлах [1] назвал такие пары линий гомологическими парами линий, а значения концентраций, соответствующие им, — гомологическими концентрациями. [c.48]

Если эти требования удовлетворены, то при соблюдении предписанных условий возбуждения для гомологической концентрации будут обязательно равными субъективные почернения линий гомологической пары. Светосила спектрографа, чувствительность эмульсии, активность проявителя, время проявления и т. д. влияют только на абсолютное почернение линий, но не нарушают равенство их почернений. [c.49]

Чтобы понять теоретические принципы метода равных почернений, рассмотрим следующее. Выделим пары аналитических линий х, г, Х2, г, хз, г в которые входят различные линии xi, Х2, хз. .. элемента х и одна линия г внутреннего стандарта (элемента сравнения). Аналитические прямые линии Ig , AYx,r, относящиеся к этим парам, параллельны друг другу (рис. 5.19, а) при условии, что выбор линий, условия возбуждения и пределы концентраций удовлетворяют известным требованиям. Аналитические прямые линии пересекают ось абсцисс в точках, соответствующих значениям гомологических концентраций i, Сг, Сз. ... В параллельности аналитических прямых линий можно убедиться из соотношения [c.52]

Характер градуировочного графика 3 на рис. 5.58 показывает, что если величины ДУ, полученные с учетом фона, скорректировать способом, основанным на уравнении (5.5.9.2), и при этом использовать величину холостого опыта ДУо, то получается совершенно линейный градуировочный график. Можно видеть также, что величина гомологической концентрации с г для этого графика превышает величину с". Это, очевидно, вызвано тем, что, как следует из второго [c.129]

И третьего уравнений системы (5.5.9.1), величина х + Ь соответствующая ДК = 0, всегда больше величины /, соответствующей ДУ = 0. Разность с г — с г между этими гомологическими концентрациями тем больше, чем выше степень внешнего загрязнения. [c.130]

Зарядка одного из накопительных конденсаторов хСх до постоянного напряжения и, от искрового разряда на образце сравнения, в котором концентрация элемента лишь незначительно меньше гомологической концентрации. [c.247]

Эти методы измерения всегда дают информацию о величинах относительной концентрации с. Как и в спектрографическом анализе (разд. 5.5.10), умножением на параметр / их можно перевести в величины абсолютной концентрации с (например, в весовых процентах). В методе разрядки умножение на параметр / производят путем регулировки измерительного прибора таким образом, чтобы его стрелка показывала вместо относительной гомологической концентрации с г значение [с г. Это означает смещение шкалы на g единиц (например, по круговой шкале). Таким образом, вместо каждой величины с будут показания абсолютной концентрации с. Необходимо, однако, отметить, что в случае мешающего фона способом смещения шкалы можно корректировать к величинам с только величины с, для которых уже предварительно учтена поправка на фон. (Перевод концентраций невозможно осуществить смещением неравномерной логарифмической шкалы.) Изменение концентрации внутреннего стандарта (разд. 6.4.3) учитывается также путем умножения на соответствующий параметр /, и, следовательно, в принципе делается это тем же способом, что и при переводе относительных концентраций в абсолютные. [c.248]

Эти факторы часто ответственны за значительное различие гомологических концентраций, найденных спектрографическим и визуальным методами спектрального анализа. Так, например, величина гомологической концентрации, определенная визуальным методом по паре линий Сг 5345,8/Ре 5340,8 А, использованной при анализе стали, равна 1,0%, а найденная спектрографическим методом при совершенно идентичных экспериментальных условиях (возбуждение, оптические условия и т. д.) оказалась равной 1,6% [1]. [c.300]

В визуальном методе спектрального анализа в качестве аналитической пары линий обычно используют одну соответственно выбранную гомологическую пару. Эти линии выбирают так, чтобы они удовлетворяли наиболее благоприятным условиям количественного анализа методом визуальной спектроскопии (разд. 7.5.6). Наиболее целесообразно использовать пару линий, для которой гомологическая концентрация попадает примерно в середину рабочей области концентраций, выраженной в логарифмической шкале (разд. 5.4.4). Например, для области концентраций 0,5—2,0% наиболее подходящей будет пара линий с гомологической концентрацией около 1,0%. [c.301]

Метод анализа, основанный на измерении интенсивностей, дает два основных преимущества по сравнению с методом гомологических пар линий. Для последнего необходимо использовать ряд пар линий, в то время как для первого метода даже в широкой области концентраций достаточно одной-единственной аналитической пары линий. С гомологическими парами линий можно находить только ступенчатые значения концентраций. Метод, основанный на измерении интенсивностей, дает результаты в непрерывной шкале концентраций. Если в последнем методе использовать аналитическую пару с гомологической концентрацией 1%, то в оптимальных условиях анализ можно проводить в области концентраций 0,1— 1,0%. Ослабив линии х или г в десять раз и предположив в целях упрощения градуировочный график линейным с наклоном 45°, получим истинные пределы измерения 0,1 —1,0 или 1—10%. Метод с измерением интенсивностей обладает особыми преимуществами при оценке простых спектров. [c.302]

Анализ сталей — самая широкая область применения визуальных методов спектрального анализа. В литературе опубликован ряд инструкций, таблиц гомологических пар линий и спектральных атласов для анализа сталей (разд. 7.6.1). Некоторые спектроскопы поставляются вместе с атласами и цветными рисунками, на которых показаны детали спектров, представляющие особый интерес при анализе сталей. Между величинами гомологических концентраций, приведенных в этих приложениях к спектроскопам и в литературе, часто имеют место меньшие или большие расхождения. Это обусловлено отчасти субъективным характером метода, но главным образом отсутствием информации, касающейся экспериментальных (например, возбуждения) условий, при которых были получены приведенные данные. Обычно мешающими линиями, типографскими ошибками и т. д., которые должны учитываться в практической работе, пренебрегают. Подробное изображение спектров часто представляет собой репродукции спектрограмм, приготовленные путем фотографирования спектров, т. е. спектрографическим способом. Они всегда отклоняются от спектров, наблюдаемых невооруженным глазом. Эти различия проявляются только в тонких деталях, которые играют суи ественную роль в оценке отношения интенсивностей линий аналитических пар. [c.303]

ЭТИМ приведены длины волн линий, которые могут мешать аналитической линии, длина волны линии железа, которая служит в качестве гомологической линии, и гомологическая концентрация. [c.304]

ЭВМ можно запрограммировать для решения очень разнообразных задач по обработке спектров. Так, с их помошью можно проводить качественный анализ, если ЭВМ будет записывать символы обнаруживаемых элементов с учетом возможных совпадений линий. С существенно большей надежностью можно применять также разные методы полуколичественной обработки спектров. Например, метод сравнения спектров, метод гомологических пар линий и другие можно применять с использованием значительно большего числа линий, т. е. более надежно, чем ручным способом. Очевидно, что с помощью ЭВМ в процессе калибровки по образцам известного состава можно определять также параметры, необходимые для программирования, например значения гомологических концентраций. [c.162]

Угольные противоэлектроды используют главным образом при анализе сталей. Значения гомологических концентраций для гомологических пар линий одинаковы независимо от типа угольных противоэлектродов. Однако следует принимать во внимание, что рабочая поверхность стальных электродов науглероживается, т. е. содержание углерода на поверхности увеличивается в значительной степени. Поэтому этим способом нельзя анализировать некоторые наиболее важные для готового изделия поверхности. [c.276]

Противоэлектроды из железа, которые также не самоочищаются, целесообразно делать из железа Армко , карбонильного железа (с термическим разложением карбонила железа) или нелеги-рованного ковкого железа. В первом случае в виде примесей можно ожидать около 0,1% марганца, во втором — некоторое количество никеля, а в третьем — несколько десятых процента марганца и кремния. Железные электроды нежелательно применять при анализе сталей, поскольку вследствие увеличения интенсивности линий железа меняются значения гомологических концентраций. В то же время противоэлектроды из железа, обладающие развитым спектром, очень полезно использовать при анализе цветных и легких металлов, имеющих простые спектры. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология