Способ стандарта-фона

Способ стандарта-фона. В качестве внутреннего стандарта можно использовать интенсивность рассеянного пробой первичного излучения [c.32]

Способ стандарта-фона [c.261]

На практике широкое распространение получило использование в качестве внутреннего стандарта интенсивности характеристической линии материала анода рентгеновской трубки или интенсивности его тормозного спектра на участке вблизи аналитической линии. Поскольку в детектор они приходят в виде рассеянного пробой излучения, способ называют способом стандарта-фона. Он весьма удобен, ие требует никаких добавок к пробе, позволяет значительно уменьшить влияние качества подготовки пробы к анализу. Но этот способ нельзя применять без предварительной проверки в щель детектора может попасть и линия неучитываемого элемента, который случайно может оказаться в составе очередной анализируемой пробы. Удовлетворительно учесть влияние химического состава пробы можно при следующих условиях [c.261]

Такой анализатор (см. с. 212) предназначен для определения меди в технических продуктах медеплавильного производсгва в штейнах, отвальных и конвертерных шлаках. Анализируют порошкообразную пробу крупностью п 100—200 меш (диаметром до 0,74 мм). Анализ выполняют либо по абсолютным значениям интенсивности линии меди, либо по отношению ее интенсивности к интенсивности линии вольфрама (способ стандарта-фона). Линия вольфрама возбуждается от материала анода рентгеновской трубки, рас- [c.261]

Это говорит о том, что, несмотря на необходимость учета наиболее значительных эффектов взаимного влияния элементов и пр., способ стандарта-фона весьма прост в исполнении. Он особенно эффективен при анализе бинарных сплавов и смесей. [c.262]

В простейшем варианте способа стандарта-фона (анализ с использованием рентгеновского излучения, рассеянного образцом) аналитическим параметром служит отношение интенсивности линии определяемого элемента к интенсивности рассеянного анализируемым образцом первичного излучения [12—16]. Учет влияния химического состава образца основан на приблизительно одинаковой зависимости обеих интенсивностей от абсорбционных свойств образца. Для образца большой толщины выражение (21) (см. гл. 1) можно преобразовать к виду [c.64]

Для учета абсорбционных свойств наполнителя в работе [116] при определении Ре, Мп, Са и К в полимерных материалах применен способ стандарта-фона. В качестве линий сравнения при определении К и Са использовали соответственно линии А Ьах и Ад рассеянного на пробах излучения трубки с Ад-анодОм. При определении Мп и Ре использовали линии рассеянного излучения от Сг и Со соответственно, помещая для этой цели непосредственно у окна трубки Сг- или Со-фильтры. Концентрацию рассчитывали из выражения 3 =/ эХн> где /г,ан И / ,эт — интенсивности флуоресценции элемента / от образца и эталона, Сг.ан и i,эт — содержание элемента г в образце и эталоне. Отношение м-"/ ан определяли из уравнения [c.69]

Анализатор работает в комплексе с ЭВМ-совместимым компьютером и позволяет выполнять анализ способами множественной регрессии, стандарта-фона и теоретических поправок. [c.176]

При использовании в качестве внутреннего стандарта фона сплошного спектра изменение разности почернений все еще достаточно велико, хотя несколько меньше, чем по первому способу (табл. 18). [c.72]

Полимерные материалы являются исключительно благоприятным объектом приложения рентгеноспектрального флуоресцентного анализа ввиду особенностей их химического состава (невысокие содержания тяжелых элементов в легком наполнителе), Это позволяет ограничиться в основном следующими способами для их анализа внешнего стандарта (сравнивают интенсивности аналитических линий от образца и эталона, т. е. -образца с известным содержанием определяемого элемента), стандарта-фона (определяют отношение интенсивности характеристической линии определяемого элемента к интенсивности фона от рассеянного на образце первичного излучения) и учета межэлементного влияния при многокомпонентном анализе. [c.24]

В отличие от других способов метод стандарта-фона не требует сложной подготовки образца к анализу результаты анализа слабо зависят от геометрических условий измерений и интенсивности возбуждающего излучения. [c.65]

При использовании растворов в качестве образцов обычно проводят полуколичественную обработку спектров пропускания. Измерение оптической плотности включает измерение пропускания в максимуме полосы поглощения (7) и интенсивности фона (/о). Приближенно определить /о можно, проведя так называемую базовую линию. Аналитическая полоса (полоса, выбранная для анализа) регистрируется спектрофотометром полностью, и через ее края, где нет поглощения, проводят прямую линию. Преимущество метода проявляется в тех случаях, когда аналитическая полоса расположена на склоне другой, более интенсивной полосы. В этом случае базовая линия проводится как касательная к более интенсивной полосе (рис. 14.4.61) Особенно трудно определить точки краев полосы. Базовую линию следует проводить как можно ближе к воображаемому (при отсутствии полосы) следу пера. В тех случаях, когда определение проводится с использованием серии стандартов и строится калибровочная кривая, истинное положение точек краев полосы не имеет большого значения, если они выбираются одинаковым способом. [c.475]

Рассмотрим три наиболее часто применяемых способа построения градуировочных графиков при массовых анализах по абсолютному почернению по разности почернений с использованием фона в качестве внутреннего стандарта по разности почернений с использованием элемента сравнения. Были выбраны условия работы, обеспечивающие нормальное почернение аналитических линий. Все данные, приведенные в таблицах, представляют собой усредненные результаты десяти определений. При построении графиков по первому способу изменение на 20% количества вещества, испаренного из канала электрода, приводит к соответствующему отклонению абсолютного почернения независимо от того, каким способом достигнуто это изменение (табл. 17). [c.72]

При использовании в качестве буфера соединений щелочных или щелочноземельных элементов, в тех случаях когда его испаряют вместе с пробой, окончание испарения пробы всегда можно точно зафиксировать по изменению характера звучания дуги и резкому падению тока дуги. Таким образом, нет необходимости после окончания испарения продолжать экспозицию до заданного времени. Правда, при значительном различии в летучести буфера и пробы или неудачном способе их введения в разряд время испарения буфера и пробы не совпадает. Легколетучий буфер испаряется быстрее пробы. В связи с этим, во-первых, всегда нужно стремиться к тому, чтобы буфер и проба испарялись вместе. Во-вторых, если Методика не обеспечивает одновременного испарения буфера и пробы, лучше ограничиться регистрацией только стадии совместного их испарения и исключить вторую стадию — испарение пробы без буфера, так как эта стадия незначительно усиливает линию, но заметно усиливает фон. Кроме того, догорание дуги без буфера усиливает влияние состава. При определении экспозиции по фактическому испарению пробы после окончания испарения экспозицию продолжают еще заданное время (обычно 5—10 сек) и выключают источник. По второму способу нецелесообразно использовать фон в качестве внутреннего стандарта. Метод экспонирования желательно выбрать после определения ошибки воспроизводимости, полученной по обоим способам в конкретных условиях анализа. [c.140]

Эти методы измерения всегда дают информацию о величинах относительной концентрации с. Как и в спектрографическом анализе (разд. 5.5.10), умножением на параметр / их можно перевести в величины абсолютной концентрации с (например, в весовых процентах). В методе разрядки умножение на параметр / производят путем регулировки измерительного прибора таким образом, чтобы его стрелка показывала вместо относительной гомологической концентрации с г значение [с г. Это означает смещение шкалы на g единиц (например, по круговой шкале). Таким образом, вместо каждой величины с будут показания абсолютной концентрации с. Необходимо, однако, отметить, что в случае мешающего фона способом смещения шкалы можно корректировать к величинам с только величины с, для которых уже предварительно учтена поправка на фон. (Перевод концентраций невозможно осуществить смещением неравномерной логарифмической шкалы.) Изменение концентрации внутреннего стандарта (разд. 6.4.3) учитывается также путем умножения на соответствующий параметр /, и, следовательно, в принципе делается это тем же способом, что и при переводе относительных концентраций в абсолютные. [c.248]

Можно показать, что в некоторых случаях посторонние компоненты пробы не оказывают влияния на интенсивность линии, а изменяют общий уровень фона. Если концентрация этих веществ меняется от пробы к пробе или неизвестна в каждой индивидуальной пробе, то первый способ, описанный выше, не может быть применен успешно. Однако с прибором на основе монохроматора эта трудность может быть легко преодолена. Вместо работы при строго определенной длине волны можно установить уровень фона для проб и стандартов и количественно определить над ним интенсивность линии. Для этого применимы два способа. [c.198]

В отсутствие мешающих веществ, между интенсивностью излучения, испускаемого пламенем при длине волны, характерной для определенного элемента, и концентрацией катиона существует зависимость, очень близкая к пропорциональной. Однако это простое отношение часто нарушается в присутствии других растворимых веществ. Например, значительное количество калия вызывает ошибку от 10 до 12% при определении натрия и избыток последнего оказывает аналогичное (хотя и неравное) влияние на результаты определения калия. Ошибка может быть как положительной, так и отрицательной, в зависимости от количества определяемого иона. Это затруднение можно легко преодолеть введением в исследуемый раствор большого избытка катионов, соответствующих составу определяемого объекта. Так, при анализе природных вод , содержащих натрий, калий, кальций и магний, можно избежать помех в определении каждого элемента со стороны трех других использованием так называемых световых буферов. Например, при определении натрия к 25 мл анализируемого раствора прибавляют 1 мл раствора, насыщенного по отношению к хлоридам калия, кальция и магния. Можно пренебречь любым незначитель-ньщ изменением содержания этих элементов в пробе по сравнению с введенным количеством. Полученный раствор исследуют посредством фотометра для пламени и результат, наблюдаемый при длине волны натриевого излучения, с поправкой, введенной на яркость фона (связанную главным образом с рассеиванием), сравнивают с калибровочной кривой, построенной с использованием стандартов. Этим способом можно легко обнаружить различие концентраций 1 или 2 части на миллион для натрия или калия и 3 или 4 части на миллион для кальция. Метод менее чувствителен в отношении магния. [c.161]

Двухканальная (или многоканальная) оптическая схема позволяет измерять абсорбцию или эмиссию одновременно на двух длинах волн при минимальной затрате пробы. Для этой цели в спектрометре устанавливают два или несколько монохроматоров с таким расчетом, чтобы излучение от источника света, пройдя через пламя, проходило одновременно через все монохроматоры. С помощью монохроматоров выделяют и затем измеряют каждую аналитическую линию. Такой способ можно применять для одновременного определения содержания двух элементов, для одновременного измерения эмиссии и абсорбции. Он может быть использован также для учета фона и при выполнении анализа по методу внутреннего стандарта. [c.109]

Описанная процедура довольно сложна, так как включает учет эффектов поглощения и возбуждения. Так как эти эффекты становятся незначительными при концентрациях ниже 1—2%> определение содержания элемента может быть сделано измерением интенсивности аналитической линии до и после добавления к образцу известного малого количества определяемого элемента. Внутренний стандарт в этом случае не требуется, а результаты рассчитываются из простой пропорции и, если необ.ходимо, производится учет фона. Результаты, полученные таким способом Карлом и Кэмпбеллом [233], приведены в табл. 28 не только потому, что они иллюстрируют метод добавок, но и потому, что дают возможность сопоставить рентгеноспектральный и оптический эмиссионный анализы. [c.217]

Анализу Si и Р при их совместном присутствии в полимерных материалах посвящена также работа [131]. Образцы термостойких полимеров получали сополимеризацией циклических органосилоксанов с производными фосфора и бора. Присутствие в таких образцах заметных количеств Fe создает серьезные трудности при использовании обычных химических методов [6, 132]. Низковольтная рентгеновская трубка (см. рис. 17) позволила полностью исключить влияние флуоресценции Fe на определение Si и Р. Образцы постоянной массы 0,5 г помещали в кюветы и нагревали до 80 °С. При этом образец растекался, принимая форму кюветы. Остывшая проба имела гладкую горизонтальную поверхность. Вследствие низкого содержания фосфора его влияние на точность определения кремния практически отсутствует. Поэтому определение Si с Si-фильтром на окне детектора проводили по способу внешнего стандарта в дифференциальном режиме работы дискриминатора с окном 0,29 кэВ (4,2 кВ, 40 мкА) и при времени измерения 10 с. Градуировочный график для определения Si Строили по эталонам. Определение низкого содержания Р на фоне значительных количеств Si из-за селективного поглощения флуоресценции фосфора кремнием, а также из-за фона в канале фосфора от флуоресценции кремния сильно затруднено и задача интерпретации результатов измерений решается аналитически. Конечная формула имела вид [c.76]

Фотопластинки проявляют в метолгидрохиноновом проявителе в течение 5 мин., промывают и фиксируют обычным способом. Затем на микрофотометре МФ-2 фотометрируют следующие нары аналитических линий Ga 2943,64 A и Sn 3034,1 A, или Ga 2943, 64 А и In 2932,62 A. В качестве внутреннего стандарта можно использовать также фон вблизи аналитической линии галлия. [c.233]

Способ стандарта-фона находит широкое применение в практике анализа благодаря своей скорости и простоте, в связи с чем постоянно совершенствуется. Несколько видоизмененив способ, можно применять его и для определений высоких концентраций определяемого элемента. При этом учитывается, что интенсивность рассеянного пробой излучения регистрируется совместно с диффузным рассеянием аналитической линии кристаллом-анализатором. Величина вводимой поправки для учета этого эффекта пропорциональна интенсивности аналитической линии. Возможны варианты способа, учитывающие влияние некоторых мешающих элементов. [c.32]

Рассмотрим случай, когда фон будет внутредним стандартом. В этом варианте так же, как во всех рассмотренных выше случаях, измеряется почернение линии примеси 5д+ф и почернение фона 5ф на определенном от линии расстоянии. Если фон неоднороден, он измеряется справа и слева, и результат усредняется. После нахождения величин lg/л+ф и 1д/ф могут быть разные способы исключения фона- Напишем логарифм относительной интенсивности и преобразуем его отношение [c.115]

Для учета абсорбционных свойств наполнителя при определении Ре в полимерах на основе модифицированного ПВХ в работе [144] был применен метод стандарта-фона. Была использована трубка БСВ-7 с Си-анодом и М1-фильтром толщиной 20 мкм и счетчик СИ-6Р с Хе-наполнением. Определяли отношение скоростей счета в каналах железа и рассеянного излучения СиД . Коэффициент вариации при определении Ре составил 3% при его содержании около 2,5%. Об определении Ре в высокомолекулярных кремнийэлементорганических соединениях сообщается в работах [84, 131]. В последней работе для возбуждения рентгеновской флуоресценции Ре использовали источник 238рц активностью 30 мКи, а для ее детектирования — отпаянный пропорциональный счетчик с Хе-наполнением. Измерения проводили по способу внешнего стандарта в окне 1 кэВ при продолжительности измерения 40 с на анализаторе БРА-7. Коэффициент вариации составил 2% при содержании Ре около 3,3%, пороговая чувствительность — 0,007% за время измерений 100 с. [c.78]

В настоящем разделе мы познакомимся кратко с существующими приемами повышения концент[)ацин примесей и дадим примеры достигнутых результатов. При ана.пнзе особо чистых веществ основной компонент отделяют по нескольким причинам а) для повышения копцептрацт" п мгмесс11, применяя различные способы концентрирования б) для снижения спектральных помех за счет наложения спектральных лини 11, полос основы и сплошного фона в случае анализа элементов с м1[01 0Л[1не11чатымн спектрами (уран, торий, молибден и др.) в) для унификации физико-химической формы с целью использования единой системы стандартов. [c.195]

Интенсивность флуоресцищии I, изучаемого элемента / зависит не только от его концентрации С, в образце, но и от концентраций др. элементов , поскольку они способ ггву-ют как поглощению, так и возбуждению флуоресценции элемента (эффект матрицы). Кроме того, на измеряемую величину оказывают существ, влияние пов-сть образца, распределение фаз, размеры зереи и т.д. Для учета, этнх эффектов применяют большое число приемов. Важнейшие из них-эмпирич. методы внешнего и внутр. стандарта, использование фона рассеянного первичного излучения и метод разбавления. [c.240]

Выполнение определения. 20 м.г стандарта или предварительно истертого образца смешивают на часовом стекле с 20 мг буфера и количественно переносят в отверстие нижнего электрода глубиной 5 мм, диаметром 3,5 мм. Затем заполненный электрод, который служит катодом, помещают в угледержатель. Верхний электрод — анод, представляет собой угольный стержень, заточенный на конус, длиной 4 мм, диаметром 6 мм. Диаметр заточенной части 3,5 мм. С помощью шаблона устанавливают межэлектродный промежуток, равный 3 мм. Стандарты и образцы (по три навески каждого) сжигают в дуге постоянного тока при напряжении 220 в и силе тока 15 а, с экспозицией 3 мин. Освещение щели спектрографа трехлинзовое с промежуточным изображением, ширина щели спектрографа 0,008 мм, промежуточная диафрагма 2. Регистрация спектров производится на контрастные спектрографические пластинки, тип И (чувствительность 16 ед. по ГОСТу, размером 9X12). Фотопластинки проявляют в метолгидрохиноновом проявителе в течение 5 мин., промывают и фиксируют обычным способом. Затем на микрофотометре МФ-2 фотометрируют следующие пары аналитических линий Ga 2943,64 А и Sn 3034,1 А или Ga 2943,64 А и In 2932, 62 А. В качестве Бкутреннего стандарта можно использовать также фон вблизи аналитической линии галлия. [c.183]

В 1980 - 90-е года были разработаны и широко использовались тепловизионные приборы, использующие пироконы. Они обеспечивают телевизионный стандарт изображения 625 Сфок при частоте кадров 50 Гц. Применен способ обработки сигнала, исключающий мерцание. Синхронный двигатель приводит во вращение обтюратор, который перекрывает падающее тепловое излучение с частотой 25 Гц. Сигнал от предусилителя поступает в процессор кадров, в котором запоминаются и вычитаются чередующиеся поля (полукадры), в результате полезная составляющая сигнала удваивается, а неравномерности фона и шумы мишени, имеющие постоянную полярность, значительно уменьшаются. Далее чередующиеся поля инвертируются и формируется сигнал изображения постоянной полярности. Сигналы с усилителей привязываются к стандартному уровню черного в выходном сигнале. После выведения сигналов синхронизации и гашения полный сигнал, содержащий восемь фадаций серого, может быть подан на любой монитор. Достигнуто температурное разрешение 0,3 °С при 50 линиях на диамефе мишени и относительном отверстии объектива 1 1. [c.538]

Для прямых способов необходима аналитическая кривая, выражающая зависимость относительной интенсивности линий аналитической пары X, г от абсолютной концентрации Сх элемента х. При этом заранее определяют постоянную концентрацию с г внутреннего стандарта. Теперь предположим, что меилающее влияние фонового излучения испытывает только линия элемента х, а линия г свободна от фона. Тогда интересующее нас отношение интенсивностей будет равно (/ -Ь где 1х обозначает интенсивность линии х, 1и — [c.227]

Гораздо лучшим способом учета требуемой поправки явяяетея применение самопишущего прибора, позволяющего регистрировать интенсивность относительно длины волны тогда фон определяется значениями минимальной интенсивности по обеим сторонам аналитической линии (рис. 50). Линия фона, обусловленного натрием, меняется, но интенсивность полосы окиси кальция около 5540 А с увеличением содержания натрия не претерпевает изменения. Следовательно, в этом случае можно калибровать прибор по стандартам, содержащим известное количество кальция, но не содержащим натрия, [c.199]

Извлечение органическими растворителями, не смешивающимися с водой. Удобный объем раствора для определения по этому способу—10 мл количество железа в нем может быть меньше 1 у (ОД Т дает уже легко заметную окраску). Кислотность раствора должна быть возможно более низкой. Анализируемый раствор помещают в пробирку размером 18 X 150 мм, закрывающуюся стеклянной пробкой, и го-ювят серию стандартов того же состава, что и испытуемый раствор объемы растворов должны быть одинаковые. Во все пробирки добавляю одинаковое количество роданида с таким расчетом, чтобы его концентрация составляла 0,3 М, и по 2—3 мл смеси амилового спирта и этилового эфира (2 1) или смеси монобутилового эфира этиленгликоля и этилового эфира (1 1). Сейчас же после этого пробирки-тщательно встряхивают около 10 сек., дают отстояться и сравнивают окраски, рассматривая окрашенные слои сбоку на белом фоне. Если окраски слишком интенсивны для точного сравнивания, то разбавляют ббльшим ко-личеством органического растворителя. [c.219]

Предел обнаружения азота в силикатных образцах составляет 2—4 мкг. Поправка на фон колеблется от 4 до 6 мкг азота, в зависимости от состояния графитового тигля. После добавления 5— 8 г силикатного материала (12—25 образцов, в зависимости от их размера) поправка на фон начинает возрастать. Когда это произойдет, в установке заменяют тигель на новый. Время жизни графитового тигля можно увеличить добавлением 8—10 кусочков разломанного нового тигля (3 —5 Л4Л1). Это позволяет расплавить дополнительно 2—3 г материала образца (8—12 дополнительных образцов). Изучение искусственно приготовленных стандартов показало, что при таком способе работы происходит количественный переход аммония, нитрата и нитрида в молекулярный азот. [c.204]

Метод добавок. Сущность метода добавок заключается в следуюихем, Пусть дана в достаточном количестве проба с примесью очень небольшой концентрации X. Для того чтобы проанализировать такую пробу, необходимо на ее основе приготовить несколько новых проб, вводя в них известные добавки определяемой примеси. Таким образом получается несколько (3—4) проб с концентрациями X, Х- -Си Х С2,..., причем величина вводимой добавки соответствует ожидаемой величине X, остальные больше первой в 2, 3, 4 раза. Надежность определения в этом случае будет достаточно велика. Например, если ожидается — 0,01%, то следует взять С1 = 0,01%, 2 = 0,02% и т. д. Важное значение имеет способ введения этих добавок добавка должна вводиться в виде такого же химического соединения, как и примесь в исходной пробе. Лучше всего это достигается переводом исходной пробы в раствор, где тип химических соединений известен. В качестве добавок в этот раствор добавляется раствор того же химического соединения определяемой примеси. Внутренним стандартом обычно является какая-либо линия в спектре основы или фон около аналитических линий, если он имеется и достаточно постоянен. В случае необходимости в раствор исходной пробы добавляется в качестве внутреннего стандарта какой-либо элемент. [c.93]

Метод основан на определении Рс, 81, 74, Та п РЬ и ниобии путем полного сжигания в дуге постоянного тока окисленной пробы, смешанной с угольным порошком (2 1). При определении Ре и 81 в качестве внутреннего стандарта служит кобальт, вводимый в пробы и эталоны в количестве 8-10" %. При определении титана и тантала линиями сравнения служат, шнии ниобия аналитическая линия свинца сравнивается с фоном. Анализ проводят по способу трех эталонов. [c.527]

Рассмотренные в настояшей книге (гл. 1 гл. 9 и далее) и в недавно опубликованном обзоре [25] ферментные электроды привлекли большое внимание. Ферментные электроды представляют собой один из немногих инструментов, позволяюших в настоящее время определять биологические молекулы электрохимическими методами. Важнейшим элементом соответствующих сенсоров является тонкая проницаемая мембрана, в которую включен фермент и которая располагается на поверхности, например ИСЭ. В результате реакции фермента с субстратом образуются продукты или расходуется субстрат концентрации продуктов или субстрата можно контролировать с помощью этого ИСЭ. Применение для контроля концентраций ИСПТ вместо ИСЭ обеспечивает ряд определенных преимуществ. Во-первых, полевой транзистор на основе ферментов (ФПТ) выгодно отличается от ферментного ИСЭ тем же, чем любой ИСПТ от соответствующего ИСЭ. Во-вторых, миниатюрность и соответствующая геометрия ИСПТ способствуют сокращению необходимого количества фермента до минимума, что особенно важно в случае дорогостоящих ферментов. В-третьих, в описанной Карасом и другими [26] конструкции сенсора удачно решены задачи регулирования толщины мембраны и ее адгезии к поверхности ФПТ поэтому отпадает необходимость в каких бы то ни было способах крепления мембраны, как правило, обязательных в обычных ферментных электродах. В-четвертых, ФПТ обычно имеет несколько транзисторов на одном кристалле поэтому второй транзистор можно использовать в качестве стандарта, откликающегося на любые электрические, химические и физические стимулы, но не на ферментативную реакцию. Следовательно, математическая разность между сигналами двух ПТ содержит только необходимую информацию о концентрации определяемого вещества при существенно сниженном уровне фона. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология