Эмульсии ионно-чувствительные

Чувствительность фотографических эмульсий к длинам волн, лежащим за длинноволновым краем поглощения кристаллов, обусловлена оптической сенсибилизацией красителями [92, 93]. Спектральная чувствительность эмульсий определяется спектром поглощения адсорбированного красителя, но образование скрытых поверхностного и внутреннего изображений, по-видимому, происходит потому же механизму, как и в несенсибилизированной красителем эмульсии. Обычно считают, что краситель образует с кристаллами галогенида серебра сопряженную систему и что энергия, поглощаемая во всем слое красителя, создает экситоны, которые затем вызывают фотохимические превращения на локализованных участках поверхности кристаллов, где возможны переходы с малым изменением энергии. Этим превращениям могут подвергаться ионы брома, занимающие положения с относительно низким электростатическим потенциалом, а также атомы и молекулы сенсибилизирующих слоев, имеющих малый коэффициент собственного поглощения [32]. [c.439]

В гл. 6 рассмотрена интерпретация масс-спектров, зарегистрированных детектором ионно-чувствительной пластиной или системой электрической регистрации. Уделено внимание методу получения шкалы масс, при помощи которой определяют отношение массы иона к его заряду для каждой аналитической линии. Элемент или соединение, вызвавшие появление этой линии, обычно находят в предположении, что другие возможности ее образования исключены. Описаны способы полуколичественного определения следов элементов, основанные на визуальном сравнении линий масс-спектра. Подробно обсуждены измерения и расчеты, необходимые для максимального улучшения точности и воспроизводимости результатов анализа. Большинства этапов, которые необходимы для полной расшифровки масс-спектров, зарегистрированных на ионно-чувствительной эмульсии, можно избежать, если использовать описанные в гл. 6 устройства для электрической регистрации ионных токов. Обсуждена также статистическая обработка результатов анализа. [c.11]

Буфер — агент, регулирующий значение pH системы. Большинство эмульсий чрезвычайно чувствительно к концентрации водородных ионов. Величина частиц эмульсии, кривая их распределения и стойкость конечного синтетического латекса зависят от поддержания подходящего значения pH. Нормальные буферы вроде фосфорнокислых солей, углекислых солей и т. д. применяются в количестве 2—4% от ожидаемого веса полимера. [c.307]

Ввиду отсутствия обычного второго созревания (его до некоторой степени заменяло стояние эмульсии на льду в течение 18 час.) чувствительность эмульсии не могла достигать своего нормального уровня вследствие затруднения реакции на поверхности большим количеством присутствую- щих все время ионов брома. [c.191]

Следует отметить, что в промышленном синтезе поливинилхлорида сополимеры на основе малеинового ангидрида используются в качестве стабилизаторов эмульсии в меньших масштабах, чем описанные выше неионогенные защитные коллоиды. Это, очевидно, связано с большой чувствительностью ионогенных защитных коллоидов к различным химическим воздействиям, особенно к реакциям ион- [c.75]

НОГО диаметра погружены в слой желатины, касаясь его поверхности. Предполагалось, что чувствительность эмульсии к ионам данного вида пропорциональна активной площади зерна, соответствующей максимальной глубине проникновения ионов, которая в свою очередь зависит от массы М1, атомного номера Е1 и энергии Е ионов. Удивительно, что вычисленная таким образом чувствительность хорошо согласуется с экспериментальными значениями, поскольку геометрия зерна слишком упрощена и при этом не учитывается слой желатины толщиной в несколько сотен ангстрем. При максимальной глубине проникновения ионы уже не обладают энергией, достаточной для того, чтобы вызвать почернение допущение о независимости сечения захвата ядер от энергии приводит к большой погрешности при определении [c.125]

Отклик на массу эмульсии фотопластины (гл. 4) в типичном случае прямо пропорционален (М) где х изменяется от 0,4 до 0,8. Точный отклик на массу зависит от типа эмульсии, способа ее проявления и энергии ионов. Немногочисленные измерения этих соотношений дали для определения коэффициентов относительной чувствительности поправку (М) 1к Часто используется и другая зависимость с д = 0,6. Но разница между полученными при этом коэффициентами незначительна например, для свинца в железе она составляет 14%. Тем не менее при табулировании значений КОЧ с учетом других поправок на отклик необходимо строить точные зависимости так, чтобы исследователи могли оценить их самостоятельно. [c.269]

Исследованию основных аналитических характеристик метода вакуумной искры — чувствительности и точности получаемых данных — посвящена больщая часть публикаций. Пределы точности масс-спектрометрических результатов зависят от чувствительности эмульсии на различных участках фотопластинки, режимов работы искрового источника, характера образования ионов исследуемого вещества в искровом промежутке, структуры спектра масс, вариаций фона фотопластинки и условий ее проявления, соответствия индивидуальных ионных токов элементному составу анализируемых веществ, распределения примесей в пробе и т. д. [c.6]

Астон [25] установил, что удаление желатины приводит к увеличению чувствительности эмульсии для тяжелых ионов, но не сказывается на чувствительности для легких ионов, так как они внедряются в эмульсию на большую глубину. Удаление желатины уменьшает различия в глубине внедрения ионов, что приводит к выравниванию чувствительности эмульсии для легких и тяжелых ионов. [c.79]

Зависи.мость чувствительности эмульсии от массы ионов (рис. 3.5) хорошо определяется равенством [c.80]

На протяжении многих лет объектом исследований [15, 19, 27—31] являлось выяснение зависимости чувствительности эмульсии от энергии ионов. Установлено, что с увеличением [c.80]

Некоторые эти характеристики взаимно исключают друг друга, особенно это относится к чувствительности и разрешению. Для анализа твердых неорганических веществ первостепенное значение имеет чувствительность для этого требуется, чтобы размер зерен AgBr был как можно больше. С другой стороны, высокое разрешение, существенное при изучении высокомолекулярных соединений, легче достигается на слоях с малыми зернами AgBr. При количественных определениях необходима пространственная однородность изображения. Однако получить однородные ионно-чувствительные слои технически трудно, потому это редко удается. Поскольку предел обнаружения зависит не только от абсолютной чувствительности, но и от отношения сигнал/фон, желателен низкий уровень фона. Закон обратимости выполняется, если отклик слоя не зависит от скорости падающих частиц это часто не соблюдается для светочувствительных эмульсий, в то время как для ионно-чувствительных является правилом. [c.108]

Ионно-чувствительные пластины, пригодные для обнаружения ионов средней энергии, имеют две главные особенности, отличающие их от обычных светочувствительных эмульсий защитный слой желатины имеет толщину не более нескольких сотен ангстрем или вообще отсутствует активные зерна AgBr должны быть распределены в 1—3 компактных ряда. Причина этого ясна —глубина проникновения ионов средней энергии в желатине, так же как и в AgBr, ограничена несколькими сотнями ангстрем. [c.109]

В этом разделе мы обсудим отклик слоя эмульсии на ионную экспозицию, т. е. почернение слоя в зависимости от общего числа ионов, падающих на данную площадь. Поскольку ионы средних энергий проникают только в верхний слой AgBr, отклик эмульсионного слоя выражается через частичные почернение В или пропускание Т, причем В прямо пропорционально числу зачерненных зерен AgBr (Бурлефингер, Эвальд, 1961). В этом отношении ионно-чувствительные слои отличаются от светочувствительных с толстым слоем эмульсии, которые характеризуются оптической плотностью D D =— gT). Частичные почернение и пропускание можно выразить через интенсивность света [c.117]

Заряд частиц в полимерных эмульсиях. Большинство частиц эмульсий промышленного изготовления заряжены отрицательно вследствие стабилизации их анионными моверхностно-активныд и веществами или коллоидами. Поэтому такие эмульсии весьма чувствительны к многовалентным катионам и водородным ионам. Иногда при эмульсионной полимеризации для стабилизации эмульсий встраивают заряженные полярные группы , в результате чего становится излишним добавление другого стабилизатора. Примером так называемой эмульсии без стабилизатора является эмульсия, получаемая при сополимеризации винилацетата с винилсульфонатом натрия в водной среде. Входящие в структуру сополимера гидрофильные, сильно заряженные сульфонатные группы, действуют как стабилизаторы эмульсии. Механизм этого типа стабилизации еще не вполне изучен, но, по-видимому, образуются промежуточные водорастворимые сополимеры, сочетающие свойства защитных коллоидов и поверхностно-активных веществ. [c.443]

Применение фотографической регистрации целесообразно при работе с ионами высоких энергий. Для определенных экспозиций имеется минимум энергии, различный для каждой массы, ниже которого не получается проявленное изображение. Бейнбридж [ 109] установил при изучении ионов щелочных металлов, что это напряжение изменяется от 460 эв для лития до 920 в для цезия, если использовать пластинки для рентгеноскопии. Однако если использовать пластинки Шумана, имеющие минимальную защитную пленку желатина, то порог напряжения падает до очень малой величины. Чувствительность обнаружения возрастает с увеличением энергии бомбардирующих ионов и максимальна для легких ионов (при данной энергии бомбардировки). Размер зерна эмульсии устанавливает предел достижимой разрешающей способности в приборе с определенной дисперсией масс, использующем фотографическую регистрацию. [c.205]

Первому требованию обычно удовлетворяют наиболее легко возбуждаемые линии, или так называемые последние линии [1]. Эти спектральные линии исчезают в спектре последними, если при постоянной энергии возбуждения уменьшать концентрацию определяемого элемента в анализируемой пробе или постепенно снижать энергию возбуждения. Однако следует отметить, что на практике последние линии — это не всегда линии с наименьшей энергией возбуждения, а только те из них, которые находятся в обычно используемых ультрафиолетовой и видимой областях спектра. При использовании этих линий нужно принимать во внимание, что исчезновение линий различных длин волн зависит также от свойств системы, поглощающей излучение (например, эмульсии). Величина энергии возбуждения плазмы источника излучения и ее температура также очень важны. Так, например, вероятность возбуждения ионных линий существенно выше в искровой, чем в слабоионизиро-ванной дуговой плазме. При уменьшении концентрации легкоионизируемых элементов ионные линии с наименьшими энергиями возбуждения часто исчезают из спектра последними. Эмиссия атомных линий прекращается еще раньше. Таким образом, в зависимости от способа возбуждения наиболее чувствительными, т. е. в полном смысле последними, могут быть различные линии элементов. Однако, строго говоря, последними являются те спектральные линии, которые при уменьшении концентрации элемента экспериментально наблюдаются в плазме источников излучения с низкой энергией возбуждения дуги, пламени) дольше остальных линий. [c.18]

Чувствительность увеличивается с ростом общей концентрации свободного серебра, а также в результате сдвига равновесия в сторону более крупных агрегатов серебра. Вследствие этого высокочувствительные эмульсии насыщаются серебром до пограничной фазы. При освещении это сразу вызывает скачок фаз, в то время как для малочувствительных эмульсий под действием освещения сначала увеличивается пересыщенность фазы. При химической сенсибилизации свободная энергия образования зародышей понижается, что и приводит к спонтанному образованию центров вуали, которые при дальнейшем развитии дают вторичные центры. Это снижает концентрацию серебра в кристалле и тем самым чувствительность. Чувствительность зависит как от степени пересыщения, так и от присутствия активных электроноловушек, определяющих превращение энергии возбуждения электронов в работу образования зародышей серебра. Механизм индуцированного светом фазового превращения первичных центров в центры скрытого изображения включает на первом этапе локализацию фотоэлектронов в электроноловушках при этом вследствие ион-дипольного взаимодействия происходит сдвиг первичных центров в направлении [c.64]

Разделение ни массам осуществлялось в анализаторе с секторным магнитным полем с ординарной фокусировкой. Ионный пучок, разделенный в соответствии с т/е, фокусировался в плоскости, в которой располагалась фотопластинка. Угол падения пучков на фотопластинку составлял примерно 70°. Для повышения чувствительности спектрографа перед фотопластинкой помещалась доускоряющая до 7 кэВ система, которая фокусировала ионные изображения и увеличивала энергию падающих ионов, что приводило к увел1-1-ченпю фотохимического выхода (так как степень почернения фотографической эмульсии D определяется выражением 0 = кЕ ЦМ, где Е — энергия, Л 1 — масса). [c.223]

Постоянно расширяется применение титана для аппаратурного оформления технологических линий получения химических реактивов и особо чистых веществ [214]. Так, из титана можно изготавливать некоторые виды оборудования в производстве светочувствительных материалов, где особое значение придается отсутствию загрязнений технологических сред продуктами коррозии. В среде фотографических эмульсий титан стоек, а сталь Х18Н10Т подвергается питтинговой коррозии, при этом ионы железа снижают чувствительность эмульсий. Имеется положительный опыт эксплуатации сепараторов из титанового сплава для извлечения серебра из серебросодержащих вод [548]. [c.215]

Ионный ток, выходящий из источника, после прохождения через прибор и разделения по массам регистрируется детектором. Как ранее, так и в настоящее время большая часть работ выполняется с использованием в качестве детекторов ионночувствительных эмульсий. В гл. 4 изложена проблема регистрации и количественного измерения пучков ионов при помощи этих эмульсий. Обсуждены способы проявления пластин, гомогенность эмульсии, чувствительность эмульсии и ее зависимость от массы и энергии ионов, уровень фона, а также преимущества и ограничения фотографического метода регистрации ионов. [c.11]

Для обнаружения ионов с энергией в несколько килоэлектронвольт в течение многих десятилетий использовали ионночувствительные слои бромида серебра, поскольку они обеспечивают стабильную чувствительность регистрации частиц в минимальном объеме. В этой главе делается попытка интерпретировать процесс регистрации ионов с учетом физического взаимодействия между частицей и слоем. Особое внимание уделено публикациям после 1964 г. Для обсуждения более ранних работ на эту тему можно рекомендовать следующие три статьи главу в книге Оуэнса (1966) Фотоэмульсии в качестве ионных детекторов в количественной масс-спектрометрии , статью Францена и др. (1966) по обнаружению ионов с помощью фотопластин и тезисы Каварда (1969) Изучение действия положительно заряженных ионов на чувствительные эмульсии, используемые в масс-спектрометрии . [c.107]

Рис. 4.5. Схема расположения сферических зерен АдВг, погруженных в слой желатины, предложенная Бур-лефингером и Эвальдом (1963) для оценки зависимости чувствительности эмульсии от массы ионов.

Пластины илфорд Q2 — едва ли не самые распространенные детекторы ионов в искровой масс-спектрометрии — представляют собой хороший компромисс между чувствительностью и размером зерен. Радлоф (1962) показал, что эта эмульсия подчиняется закону обратимости, поэтому отклик пленки на данную экспозицию не зависит от времени, необходимого для ее накопления. Ахерн (1967) измерил однородность пластин 02 по их ширине (а в партии — от пластины к пластине) и установил, что обычно они регистрируют пучки ионов с отклонением менее 5% [c.262]

По-видимому, разные значения КОЧ, приведенные в табл. 11.6, не могут быть объяснены зависимостью чувствительности от массы для эмульсии илфорд Q2, особенно для ионов с близкими массами, таких, как 2 "Ат, [c.367]

Таким образом, эффективное взаимодействие эмульсии с падающими ионами происходит в три стадии. Во-первых, ион внедряется в желатину до соударения с зерном AgBr. Вторая стадия завершается поглощением энерпт иона зерном AgBr и третья — поглощением энергии и образованием скрытого изображения. В настоящее время предпринимаются попытки увеличить чувствительность эмульсии прп регистрации ионов на какой-либо из трех стадий. [c.75]

Для эмульсии IlfordQ2 эта зависимость оказалась нелинейной чувствительность пропорциональна корню квадратному из массы [19]. Авторы использовали образцы отдельных элементов высокой степени чистоты и подбирали экспозиции таким образом, чтобы на пластинку попадало 1,2-10 однозарядных понов одного изотопа для каждого изучаемого элемента. На каждой пластинке регистрировали несколько экспозиций стандарта — платины. Чувствительность эмульсии к ионам 08р + принималась за единицу и рассчитывалась относительная [c.79]

Рпс. 3.5. Зависимость чувствительности эмульсии liford Q2 от массы ионов [19] [c.80]

Для фотопластинок IlfordQl было установлено, что чувствительность эмульсии связана с энергией нона и монотонно возрастает с увеличением ее до тех пор, пока не будет достигнут максимум [27]. Вагнер [31] получил следующую эмпирическую зависимость чувствительности эмульсии IlfordQ от энергии и массы ионов [c.81]

Рнс. 3.6. Чувствительность эмульсии Ilford Q2 в зависимости от энергии однозарядных (а) и многозарядных (б) ионов [19]. [c.82]

В связи с этим была предложена новая конструкция кассет, снабженных металлическими экранами, исключающими воз-молчность ионадания ионов одно-, двух- и трехзарядных. масс алюминия на соответствующие участки фотопластинки. Таким способом удалось повысить величину предельной чувствительности для ряда элементов на два порядка. Это послужило причиной поиска проводящих эмульсий. Соответствующие участки фотопластинки предложили покрывать пастой из растворенного поливинилхлорида и графита, что снижает сопротивление поверхности до 1—4 ком [35], но значительно увеличивает время получения высокого вакуума. [c.86]

Для определения содержания серы в щелочи анализируемый раствор параллельно со стандартным, приготовленным из сульфида натрия, помещают в цилиндрические отверстия специальной кюветы, которую накрывают фотопластинкой эмульсией вниз. После экспонирования на фотопластинке остаются зачерненные пятна, плотность почернения которых в линейной части характеристической кривой фотопластинки пропорциональна логарифму концентрации [34]. Авторы показали наличие неоднородности почернения пятна при фотометрировании по диаметру (через 1 мм), особенно для малых и больших концентраций и нашли, что измерение почернения пятна в какой-либо одной точке не является ДОСТ.ЧТОЧНЫМ, необходимо примерно 10 измерений по диаметру пятна. Минимальная определяемая концентрация сульфид-иона составляет 0,2 мкг/см , причем чувствительность может быть повышена при использовании высококонтрастных эмульсий и специальных приемов фотографирования. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология