Связь алленовая

Таблица IV. 1. Числовые значения постоянных Н1, Й для расчета энтальпий образования из элементов энтальпий сгорания газообразных и жидких ДЯ( цр алкенов и полиенов, не содержащих сопряженных двойных связей и связей алленового типа. Схема по атомам с учетом первого окружения

Таблица IV, 2. Числовые значения постоянных Ну, HlJ. Нц для расчета энтальпий образования из элементов АН др энтальпий сгорания газообразных АН д и жидких ДЯ( ор алкенов и полиенов, ие содержащих сопряженных двойных связей и связей алленового типа. Схема по связям с неполным учетом первого окружения

Энтропия алкенов и полиенов, не содержащих сопряжен ных двойных связей и связей алленового типа 6. Плотности, молекулярные объемы, молекулярные рефрак [c.4]

В теоретическом отношении весьма интересны двойные связи алленовой группировки, которые в реакциях присоединения ведут себя автономно (стр. 281>. [c.399]

Нарастание трудностей в разрешении этой проблемы идет в последовательности двойная связь, алленовая связь, ацетиленовая связь. Возможность введения в шестичленный цикл двойной связи никогда не вызывала у химиков сомнения, поскольку они, вслед за Кекуле, самый бензол долгое время представляли себе как цикло-гексатриен. В шестичленный цикл двойная связь укладывается, почти не вызывая дополнительной деформации валентных углов, ведущей к байеровскому напряжению. Другое дело, если в шестизвенном цикле связи закреплены, хотя бы в части молекулы, таким образом, что введение двойной связи должно приводить к значительному искажению углов. Такое закрепление существует в мостиковых соединениях. [c.118]

Вследствие ортогонального расположения П-электронных облаков кратных связей алленовая группировка неспособна передавать влияние заместителей по механизму тс-сопряжения. Если при С -атоме аллена находится заместитель, содержащий или уо-электроны, то связь может взаимодействовать с [c.60]

В зависимости от расположения двойных связей (алленовый, конъюгированный, неконъюгированный) имеется некоторое различие в свойствах диолефинов. Алленовые диолефины могут быть изомеризованы в конъюгированные и в ацетилены полимеризуются они значительно быстрее, чем конъюгированные соединения в результате полимеризации образуются циклические соединения. [c.81]

Спирты этого ряда могут быть произведены от соответствующих ацетиленовых и диеновых углеводородов заменою в них атома водорода водным остатком. Здесь наблюдаем ту же особенность, как и в предшествовавшем ряду. Невозможно существование спиртов с гидроксилом при атоме углерода, связанном тройной связью, точно так же, сак и при атоме углерода с двойной связью (алленовые и диэтиле-новые углеводороды). Каждый раз, когда такой спирт мог бы образоваться, присоединяется вода, согласно правилу, и в конечном счете получается или соответствующая кислота,- или альдегид, или кетон [c.145]

В отличие от высших систем с кумулированными двойными связями, алленовая система не оказывает влияния на растворимость всей молекулы. Нет характеристического поглощения в ультрафиолетовом свете для 1,2-диенов, в противоположность очень характеристичной инфракрасной полосе —1950 которую проявляют почти все аллены (об ее отнесении к определенному нормальному виду колебаний см. раздел IV). Это свойство было широко использовано для установления структуры неизвестных алленов. Тетранитрометан дает с алленами желтое окрашивание [163] (относительно реакции карбонилов кобальта с алленами и ацетиленами см. [164]). [c.650]

Реакция протекает за счет присоединения по замещенной двойной связи. Алленовые кетоны с этилмагнийбромидом дают продукты присоединения по обеим непредельным связям. [c.64]

При взаимодействии комплексов платины (0) с циклическими алленовыми соединениями также происходит координация по одной из двойных связей алленовой системы [57а]. [c.79]

Подобная внутримолекулярная перегруппировка с перемещением атома платины от одной двойной связи алленовой системы к другой наблюдалась и для других комплексов алленовых соединений с производными платины (в частности, с участием в качестве лигандов замещенных пиридина). С увеличением основности лиганда скорость такой перегруппировки уменьшается. При температурах выше —40 °С комплексы с замещенными [c.79]

Структура этих комплексов исследована с помощью метода ЯМР. Возможно образование комплексов и с участием двух атомов железа [72, 73]. Алленовый лиганд в комплексах последнего типа имеет нелинейную структуру при низкой температуре судя по данным ЯМР, атомы железа координированы с одной двойной связью алленовой системы. Имеются указания [c.82]

Углеводороды с кумулированными связями. Алленовые углеводороды под действием водных растворов щелочей изомеризуются в ацетилены. По данным Я-М. Слободина [28], действие флоридина отлично от действия щелочи, например метилаллен превращается в смесь этилацетилена и дивинила [c.567]

Меркаптаны присоединяются к винилацетиленовым углеводородам преимущественно по тройной связи алленовые тиоэфиры образуются в незначительном количестве, и лишь в случае самого винилацетилена 4-алкйлтиобутадиены-1,2 удалось выделить . Присоединение меркаптанов в условиях радикальной реакции также приводит к образованию лишь незначительных количеств алленовых тиоэфиров " [c.118]

В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

Взаимодействие с УА1Н4. При взаимодействии алленовых соединений с алюмогидридом лития происходит селективное восстановление одной из двух непредельных связей алленовой системы, а именно наиболее замещенной [8, сс. 65] [c.64]

Аналогично гидрируется и а-бутилбутадиен-2,3-овая-1 кислота, т. е. присоединение водорода идет по менее замещенной двойной связи [5, сс. 223]. Присоединение водорода по одной двойной связи алленовой системы наблюдалось и при гидрировании в присутствии никеля алициклического полиенола строения [c.71]

Из данных ЯМР-спектров комплекса 1,1-диметилаллена с Р1С1г можно заключить, что платина присоединяется к неэкра-нированной двойной связи алленовой системы, причем оба протона имеют одинаковые химические сдвиги при —70 °С. Наблюдаемое слияние сигналов протонов метильных групп может быть объяснено свободным движением атома металла от одной двойной связи к другой, расположенной перпендикулярно первой [c.79]

Поскольку вещества дерева-хозяина необходимы прямо или косвенно для привлечения особей жесткокрылых, то феромоны испускает пол, инициирующий питание. У жесткокрылых в отличие от чешуекрылых это бывают, как правило, самцы. Так, у фасолевой зерновки A anthos elides obte tus самец испускает феромон, который был выделен экстракцией гексаном и очищен ТСХ на силикагеле в виде легко полимеризующе-гося соединения. Гидрогенизация над окисью платины и анализ ИК-, УФ-и ЯМР-спектроскопией указали на алленовый эфир, имеющий структуру метилового эфира Е-тетрадека-2,4,5-триеновой кислоты. ИК-спектр подтвердил наличие карбонила. (1721 см ), конъюгированной двойной связи (1630 см М наличие транс-конфигурации (981 см ) и присутствие алленовой группы (1940 см ) - Вещество оптически активно. Активность исчезала при восстановлении и образовывался продукт с прямой цепью. УФч пектр подтвердил наличие сопряжения двойных связей (пик при 254 нм), из них одна связь — алленовая [304—306]. [c.58]