Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гиббса связанная

    Изменение энергии Гиббса, связанное с протеканием этой полуреакции при стандартных условиях, принимается равны.м нулю. В соответствии с этим и стандартный потенциал данного электродного процесса принят равным нулю. Все электродные потенциалы, приводимые в настоящей книге, а также в большинстве других современных изданий, выражены по этой, так называемой водородной шкале. [c.275]


    Абсолютное значение энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит энтальпия. Но ее можно выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. Энергия Гиббса, связанная с образованием соединения в стандартном состоянии идеального газа, чистой жидкости или в твердом состоянии при давлении 0,1 МПа (1 атм) из элементов, взятых в их стандартных состояниях, называется стандартной энергией образования Гиббса и обозначается надстрочным индексом ( нуль ) AOf°. [c.53]

    Функцией состояния, одновременно отражающей влияние обеих упомянутых выше тенденций на направление протекания химических процессов, служит энергия Гиббса, связанная с энтальпией и энтропией соотношением О = Н - Т5, где Т - абсолютная температура. [c.28]

    В гл. 3 детально проанализированы изменения энергии Гиббса, связанные с зарождением и ростом новых фаз. Эти преобразования можно рассматривать как химические реакции результаты данного раздела также приложимы к этим превращениям, что легко подтвердить идентичностью (3.90) уравнению (5.79). [c.123]

    Основная тема статьи — обсуждение круга вопросов, связанных с понятием толщины поверхностных слоев и его применением в теории поверхностных явлений. Это обусловлено двумя причинами. Во-первых, понятие толщины поверхностных слоев, являясь одним из наиболее употребимых и часто встречающихся в литературе, остается до сих пор весьма туманным и четко не определенным. Во-вторых, это понятие не вводилось и не обсуждалось в термодинамической теории поверхностных явлений Гиббса. Это естественно, поскольку в методе Гиббса, связанном с введением геометрической поверхности и избыточных величин, с самого начала полностью снимается вопрос о толщине и связанных с ней свойствах поверхностных слоев. Такой подход позволил Гиббсу сформулировать наиболее простой и экономичный в математическом отношении вариант теории, абстрагирующейся от структуры и толщины переходного слоя, что позволило в свою очередь с успехом применить теорию к практике при отсутствии каких-либо сведений об этих свойствах. [c.39]

    Если мы удалим перегородку из сосуда А, где все частицы одинаковы, то ничего не изменится, и энтропия системы останется той же самой. Однако если мы удалим перегородку из системы В, где частицы по обе стороны перегородки различны, то энтропия изменится на величину Д5 = kgN 1п 2. Самое удивительное то, что различие между частицами может быть сколь угодно мало и иметь любые характеристики, но, тем не менее, изменение энтропии оказывается пропорциональным N и становится равным kgN 1п 2, как только частицы предполагаются не полностью идентичными. Парадокс Гиббса связан с самыми основами статистической механики и принципом аддитивности энтропии. Чтобы получить аддитивную энтропию при использовании статистической механики, Гиббс придумал специальную процедуру и повсюду применял ее в статистической физике. Эта процедура заключалась в делении функции распределения на АГ , т.е. в предположении, что перестановка одинаковых частиц между ячейками фазового пространства не изменяет микросостояния системы. Таким образом, мы учитываем только различные частицы и различные микросостояния. [c.37]


    Уравнение (50-12) является аналогом соотношения Гиббса— Дюгема для поверхности и известно (при йТ=0) под названием изотермы адсорбции Гиббса. Согласно допущению Гиббса, связанный с поверхностью раздела объем равен нулю, так что т можно принять равным нулю. Однако Гуггенгейм предпочитает считать, что граница раздела фаз обладает ненулевой толщиной. В любом случае уравнение (50-12) справедливо независимо от выбора положения поверхности или поверхностей, определяющих границу раздела. [c.174]

    Если рассматривается переход вещества из конденсированной фазы в газообразную, то энергию Гиббса можно выразить через давление пара, приняв его за идеальный. Дополнительное изменение энергии Гиббса, связанное с изменением дисперсности, составляет  [c.111]

    Изменение же самой энергии Гиббса, связанное с появлением зародыша  [c.47]

    Уменьшение энергии Гиббса, связанное с приростом энтропии (вблизи коллоидной области) в единицу времени, определяется выражением  [c.81]

    Отметим еще два фактора, обеспечивающих устойчивость пленок эффект Гиббса и эффект Марангони. Иногда эти эффекты рассматриваются совместно. Эффект Гиббса связан с изменением адсорбционного равновесия при растяжении пленки. Увеличение площади пленки приводит к уменьшению концентрации поверхностно-активного вещества в поверхностном слое, что, в свою очередь, увеличивает поверхностное натяжение, стремящееся сократить поверхность. Таким образом, при растяжении пленка проявляет упругие свойства. Для количественной характеристики эф кта Гиббса используется эластичность (упругость) Е, представляющая собой отношение изменения силы, стремящейся сократить площадь пленки с обеих сторон (25с1а), к изменению площади dS  [c.194]

    Абсолютные значения энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит величина энтальпии. Величину энергии Гиббса можно лишь выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. В гл. VIII приведены термодинамические величины для стандартного состояния каждого из элементов, входящих в органические соединения, а также данные для некоторых важных неорганических соединений. Аналогичные величины для стандартных состояний органических веществ представлены в виде таблиц в последующих главах. Эти таблицы содержат величины энергии Гиббса, отвечающие образованию соединения в его стандартном состоянии из элементов, находящихся в своих стандартных состояниях. Для соединений в качестве стандартного желательно выбирать такое состояние, которое отвечало бы наибольшему удобству при использовании, поэтому для большинства приведенных соединений в качестве стандартного используется состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм. Для некоторых соединений, обладающих очень низким давлением пара, термодинамические данные указаны для твердого или жидкого состояния. В принципе стандартное состояние идеального газа можно использовать непосредственно в расчетах при малых давлениях газовой фазы при расчете термодинамических свойств веществ при более высоких давлениях нетрудно внести соответствующие поправки к свойствам вещества в состоянии идеального газа, обусловленные его неидеальным поведением при высоком давлении. Энергия Гиббса, связанная с образованием соединения в стандартном состоянии идеального газа, чистой жидкости или в твердом состоянии при давлении 1 атм из элементов, взятых в их стандартных состояниях, называется стандартной энергией образования Гиббсаи обозначается надстрочным индексом градус AGf. [c.135]

    Количественная взаимосвязь между температурой фазового перехода и дисперсностью вытекает пз термодинамических соотношений. При постоянном давлении изменение энергии Гиббса, связанное с изменением дисперсности в соответствии собъ- единенным уравнением первого и второго начал термодинамики, равно [c.114]

    Коэффициент 2 в уравнении Гиббса связан с наличием двух поверхностей раздела. Гиббс при определении величины Е принимает, что между поверхностью слоя и прилегающими к ней элементами объема слоя всегда существует. равновесие, так как возникающие при изменении S нарушения с юя вследствие малой толщины пленки практически мгновенно ликвидируются. Напротив, выравниванием концентраций в тонком слое вдоль поверхности можно практически пренебречь. В этих условиях значение Е легко вычислить из величин, определяющих равновесное состоягие системы. Применим метод рассуждений Гиббса к случаю, аналоги юму рассматриваемому нами. Именно, предположим, что адсорбирующе хя вещество равновесно распределено между поверхностью и объемол1 V некоторой фазы, соприкасающейся со второй фазой, не содержащей того компонента, и обозначим через общее количество адсорбируемого вещества. Очевидно, что [c.420]


    Если энтальпии взаимодействия в расчете на пару междоузельных атомов или пару вакансий N 1 и Яул обозначить Н ц 2Нц/1 и ЯVv = 2Яуу/2у, то составляющая свободной энергии Гиббса, связанная с этим взаимодействием, выразится так  [c.622]

    Существование при больших р непериодических пре-дельны с распределений Гиббса, связанных с непериодическими основными состояниями, было установлено Р. Л. Добруши-ным [17], см. также X. Ван Бейерен [46]. [c.106]

    Под действием реакционной смеси в твердом катализаторе могут обр1вэовываться неравновесные фазы. Увеличение свободной энергии Гиббса, связанное с возникновением таких фаз, компенсируется значительным уменьшением энергии Гиббса газовой фазы в результате каталитической реакции. Изменения состояния катализаторов в результате действия реакционной среды являются основной причиной наблюдаемой на практике разработки катализаторов в начальный период их работы. [c.26]


Смотреть страницы где упоминается термин Гиббса связанная: [c.94]    [c.280]    [c.147]    [c.305]    [c.73]    [c.137]   
История органической химии (1976) -- [ c.121 ]

История органической химии (1976) -- [ c.121 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гиббс

Гиббсит



© 2024 chem21.info Реклама на сайте