отношение пиразола

Весьма подробно исследованы реакции дейтерообмена пиразола. Как видно из схемы (26), легкость замещения падает в ряду Н при N-1 > Н при С-4 Н при С-3 и С-5, причем протон прн С-5 обменивается только в присутствии основания. В этом отношении пиразол значительно отличается от имидазола, однако детальное обсуждение этого вопроса выходит за рамки нашего текста (см. [2, с. 38]). [c.451]

Пиразол—кристаллическое вещество с темп, плавл. 70° и темп, кип. 188 . Он гораздо устойчивее, чем пиррол, и обладает в значительно большей степени ароматическим характером. Так, пиразол поразительно устойчив по отношению к окислителям, нитруется, бро.мируется и сульфируется. Аминопиразолы обладают характером анилинов они способны к образованию диазосоединений и к диазореакциям. С кислотами пиразол дает соли, но является слабым основанием. [c.565]

Фенил-3-метилпиразолон-5 и его производные являются важнейшими соединениями группы пиразола. Хорошо изучен ряд его превращений, а также отношения трех его таутомерных форм [c.566]

В табл. 1 приведены температуры плавления солянокислых солей некоторых из синтезированных пиразолов и данные по их расслаиванию с четыреххлористым германием. Смешиваемость оценивалась по количеству соли пиразола, перешедшей в германиевую фазу после перемешивания и установления равновесия, в процентах по отношению к тетрахлориду германия с учетом изменения объемов фаз. Смешиваемость возрастает с удлинением цепи алкильных заместителей соля- [c.247]

Экстрагенты из группы 1-фенил-3-метил-4-ацил-5-пиразоло-нов [10—13] являются ценным дополнением к ТТА, так как обладают заметно отличающимися экстракционными характеристиками в отношении ряда редких элементов [10]. [c.337]

Для двухкоординационного азота в этих соединениях величины e Qq и т] описываются формулами (9-14), учитывая, что оси тензора градиента электрического поля отклоняются от заданных для симметричного случая. (В этом отношении пиразол можно сравнить с пиридазином.) Кроме того, следует иметь в виду, что имидазол и пиразол могут образовывать водородные связи в твердом теле. [c.208]

При взаимод. 1,2-Д. с. с гидразинами происходит замена атомов (или атома) S на N с образованием пиразолов или изотиазолов (содержат 5-членнь1Й цикл с атомами S и N в кольце, находящимися по отношению друг к другу в а-положеиии). 1,2-Д. с. получ. взаимод. 1,2-дитиол-З-тионов с надуксусной к-той, 1,3-Д. с.— циклизацией эфиров дитиокислот, напр, фенацилди-тиобензоата, в присут. H I и HjS. Примен. для получ. тиоиндигоидных красителей. [c.183]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

Следует отметить очень мягкие условия, в которых происходит расщепление. 2-Арил-3,За-дигидро-8Н-пиразоло(5,1-а)изоиндоло-ны-8 (2.117) ведут себя по отношению к нуклеофильным реагентам подобно их ненасыщенньш аналогам (2.119), но соответствующие 2-(3-арил-4,5-дигидропиразолил-5-)бензойные кислоты (2.124) неустойчивы и легко окисляются до соединений типа (2.123) [391] [c.108]

Ориентация. По отношению к электрофильным атакам атомы углерода, находящиеся в а- и -положении, дезактивируются ато-мо.м азота, связанным кратной связью так, первоначальное замещение в 1,2- и 1,3-дигетеросоединениях должно происходить, как показано (200, 201). Пиразолы (200 2 = ЫН), изоксазолы (200 2 = 0), имидазолы (201 2 = ЫН могут существовать в таутомерных формах, так как положения 4 и 5 эквивалентны) и тиазолы (201 2 = 5), как и следовало ожидать, вступают в реакции электрофильного замещения. Известно мало примеров реакций замещения у изотиазолов (200 2 = 5), оксазолов (201 2 = = О) и соединений, содержащих в одном кольце три или более гетероатомов. Дезактивация положения 4 менее эффективна в 1,3-дигетеросоединениях вследствие частичной фиксации связей (ср. стр. 75, 239), и, если положение 5 занято, замещение происходит в положение 4 (202). [c.230]

Арильные группы. Арильные группы легко вступают в реакции электрофильного замещения, которые протекают преимущественио в / -положении (пример нитрование всех типов фепилтиазолов, фенилоксазолов и фенилимидазолов смесью азотной и серной кислот при 100° см. стр. 228—231). Если гетероциклическое кольцо содержит электроноакцепторные группы, то может происходить конкурирующее жега-замещение например, в 2-фенилимидазол-4,5-дикарбоновой кислоте отношение мета- и пара-замещений равно приблизительно 3 1, Фенильная группа, связанная с частично восстановленным кольцом (292), нитруется в лг-положение, В пиразолах связанные с углеродом фенильные группы под действием окислителей превращаются в карбоксильные группы, [c.239]

Рассмотренные зависимости ЭС растворителей от их природы наиболее приемлемы, если экстрагируются координационно насыщенные безводные нейтральные соединения, растворитель не способен к самоассоциации за счет водородных связей, а механизм экстракции в изучаемых условиях неизменен. При экстракции комплексных кислот корреляции осложняются многими посторонними вкладами и лишь условно передают искомую связь. (Эта условность иллюстрируется данными работы [222] ЭС ряда пиразолов в отношении одних Элементов с ростом основности увеличивается, а в отношении других в том же ряду — уменьшается.) Можно ожидать, что использовапие характеристик растворителей, найденных с помощью физических методов, не только сделает искомые корреляции более строгими, но и даст возможность охватывать ими более широкий круг растворителей (например, при нахождении рентгеноспектральных характеристик атома кислорода). [c.54]

Изучение спектров поглощения комплексов показало, что для соединений с соотношением 1 1 обычно характерен заметный гипсохромный сдвиг максимума поглощения, тогда как спектры комплексов с большим содержанием экстрагента обладают лишь гиперхромным сдвигом по отношению к спектру последнего. Это позволяет предположить, что комплексообразование в системах идет за счет двух видов взаимодействия в первом случае —донорно-акцепторного в силу того, что ряд микропримесей может присутствовать в форме кислот Льюиса, во втором — диполь-дипольного в силу высокой полярности солей пиразола. Высокое фазовое распределение большинства микропримесей позволяет применить неводную экстракцию для их концентрирования при анализе тетрахлорида германия и кремния. [c.251]

Пиразол разительно контрастирует с имидазолом, поскольку его основность на 4,5 порядка меньше. Причина здесь несомненно та же, что и причина низкой основности 7-азаиндола. В отличие от имидазола в оксазоле, тиазоле и особенно в изоксазоле и изотиазоле пиррольный гетероатом в отношении основности проявляет акцепторный характер. Изоксазол наименее основный из всех моноциклических азолов. По степени влияния на уменьшение основности гетероатомы пиррольного типа образуют ряд 0>8>ЫК. [c.127]

Число азагрупп. С увеличением числа азагрупп, например в ряду пиррол-пиразол-триазолы-тетразол, реакционная способность соединений по отношению к электрофилам последовательно понижается. Так, триазолы галогенируются в щелочной или нейтральной среде, но провести их прямое нитрование не удается. Тем удивительнее ацилирование 1,2,4-триазолов по "положению 3 при нагревании с ацилхлоридами [211]. Не исключено, что эта реакция идет по илидному механизму или же ей, как и в случае 1-арилпиразолов, благоприятствует низкая основность субстрата. Описано несколько примеров электрофильного замещения в тетразолах. В 1-этилтетразоле протон при С-5 обменивается на дейтерий при нагревании в дейтеро-метаноле в присутствии оснований 1-фенилтетразол при действии ацетата ртути и затем хлора дает 5-хлорзамещенное [211]. По-видимому, первая из этих реакций протекает по карбанион-ному механизму, вторая —через промежуточно образующееся ртутьорганическое соединение. [c.205]

Б систематике пятичленных ненасыщенных циклических систем с двумя атомами азота пиразоленины выступают как ЗН- пиразолы, Пиразоленины I являются изомерами по отношению к двум другим представителям ряда пиразола,а именно, к изопиразолам - АШ -пиразолы -.11 и непосредственно к пиразо-лам Ш [c.105]

Гетероциклические азотистые соединения ацилируются по Фриделю— Крс1фтсу с трудом. Сообщающиеся случаи ацилирования пирролов, кар-базолов, хинолинов и пиразолов—единичные случаи и дают мало в отношении обобщений, за исключением того, что здесь, как и в ароматическом ряду, присутствие активируюпщх групп облегчает реакцию. [c.362]

Этот синтез определяет также формулу строения пиразола, по которой пиразол можно рассматривать как пиррол, в котором одна группа СН, соседняя с атомом азота, замещена азотом. Пиразол представляет слабое основание водный раствор его реагирует нейтрально. Он кристаллизуется, плавится при 70° и кипит при 185°. Он имеет больше ароматический характер, чем пиррол. Во-первых, он очень устойчив по отношению к окислителям далее, подобно бензолу, он сульфируется и нитруется наконец в его олногалоидных производных галоген чрезвычайно малоподвижен. [c.565]

В теоретаческом отношении интересен тот факт, что производные пиразола, замещенные в положении 3- и 5-, тождественны между собой, хотя, согласно приведенной формуле строения пиразола, они должны были бы быть различны. Но если водородный атом NH-группы замещен алкилом или, фенилом, то производные эти существуют в виде двух различных соединений. Так как положение 3- переходит в положение 5-, причем водород переходит к другому атому N, одновременно с чем происходит и перемещение двойных связей, то нужно принять, что таутомеризация вышеназванных производных пиразола происходит чрезвычайно легко [c.565]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология