Нитроанилины Нитроамины

Используя участие заместителя при атаке кольца, можно получить высокий выход о-нитроанилинов из нитроаминов [31] [c.482]

Нитрование аминосоединений, которые содержат мало заместителей и поэтому легче могут подвергаться ацетилированию (например, 2,4-дихлоранилин), можно производить, растворяя нитруемое соединение в ледяной уксусной кислоте и медленно приливая раствор к смеси, состоящей из азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида нитрование осуществляется в этом случае при низких температурах (реакционный сосуд охлаждают водой со льдом). Этот метод дает превосходные выходы нитросоединений при нитровании производных анилина, у которых не замещены одно или оба о-положения по отношению к аминогруппе. В качестве побочных продуктов при нитровании этих соединений образуются в незначительных количествах изомерные нитроаминам нитроанилины. [c.55]

Таким образом, применяя две указанные выше реакции (1) и (2), можно осуществить нитрование ароматических оснований в две стадии, из которых первая состоит во вступлении нитрогруппы в боковую цепь (получение ароматических нитроаминов), а вторая — в переходе нитрогруппы в ядро (получение нитроанилинов) [c.56]

Динитроанилин получен восстановлением симметричного тринитробензола сернистым аммонием. При нитровании 3,5-динитро-анилина, так же как и при нитровании /ге-нитроанилина, образуются нитроамины. Эти нитроамины характеризуются химической нестойкостью они легко воспламеняются при благоприятных условиях. Это воспламенение не происходит при нитровании т-нитро-анилина, так как все получающиеся при его нитровании амины хорошо растворимы в кислотной смеси, и только к концу реакции выделяется образовавшийся тетранитроанилин, плохо растворимый в отработанной кислоте, химически стойкий, не самовоспламеняющийся. [c.332]

Протекание реакции нитрования аминов можно себе представить на основе того факта, что при действии пятиокиси азота на ароматические основания образуются нитроанилины. Бамбергер с сотрудниками [845] (см. также у Гофа [846]) провели подробные исследования этого вопроса. Они установили, что нитроамины можно получать также из нитратов. Эта реакция применима также и в алифатическом ряду. Ароматические нитроамины более или менее гладко перегруппировываются в нитрозамещенные амины. [c.313]

Нитроамины по своей природе неустойчивы и в кислоте могут легко превращаться в таутомерные нитроанилины. Последние должны затем перегруппировываться в ходе разрешенной [2,3]-ре-акции. [c.438]

Все амины бензольного ряда, содержащие нитрогруппы, титруют в условиях, близких к условиям титрования п-нитроанилина. Навески аминов растворяют в присутствии очень большого избытка кислоты, обычно при нагревании, и титрование проводят быстро при температурах от 10 до 20°. Основные различия в методах анализов отдельных нитроаминов бензольного ряда заключаются в том, что в каждом отдельном случае приходится подбирать специфические условия растворения этих труднорастворимых продуктов. В качестве примеров приводим методики анализа З-нитро-4-аминотолуола и 4-нитро-2-аминоанизола. [c.155]

Реакция аминирования проводится в жидкой фазе под давлением и в присутствии катализатора. Таким образом получают нитроамины из о- и п-нитрохлорбензолов, 2-аминоантрахинон из 2-хлорантрахинона и т. д. Применение этого метода необходимо в том случае, когда соответствующие амины или вообще не образуются при восстановлении нитросоединений (2-аминоантрахинон) или получаются с худшими экономическими показателями (п-нитроанилин, о-нитроанилин и др.). По опубликованным данным, в США часть анилина получают аминированием хлорбензола. В СССР такой метод синтеза анилина в промышленности не реализован как нерентабельный. [c.175]

Уксусный ангидрид при зтом играет роль дегидратирующего агента. Дальнейшие исследования показали, что у ароматических нитроаминов нитрогруппа, соединенная с атомом азота, переходит в ядро в присутствии минеральных кислот, являющихся катализаторами этой перегруппировки. Например, из фенилнитроамина при каталитическом действии минеральных кислот образуются о- и п-нитроанилины [c.56]

Реакции. Аминогруппа нитроанилинов может алкилироваться и ацилироваться, но реакции протекают тем труднее, чем большее число нитрогрупп содержит молекула (т.е. чем меньше основность). Нитроанилины могут диазотироваться (тем труднее, чем меньшей основностью они обладают), причем диазотирование проходит в случае некоторых ароматических нитроаминов только в присутствии высоких концентраций минеральной кислоты. Диазосоединения, полученные из питроанилинов, обладают большой склонностью к сочетанию (том I). Подобные диазосоединения применяются в производстве азокрасителей. При кипячении с ш елочамй NHg группа о- и га-нитроанплинов отш епляется в виде аммиака, причем получаются соответствуюш ие нитрофенолы. [c.458]

Перегруппиробка нитроаминов. Нитроамины, которые могут быть получены при обработке амина азотной кислотой в уксусном ангидриде, под влиянием кислот перегруппировываются в о-нитроанилины или их производные, например [93] [c.413]

При нитровании аминов отмечено образование (может быть всегда предшествующее вхождению нитрогруппы в ядро) N-нятроаминов ArNHNOs, которое особенно легко происходит при наличии группы NO2 в мета-положении по отно<-щению к NH2. Так, лг-нитроанилин в крепкой нитрующей смеси (из 30%-ного олеума и дымящей азотной кислоты уд. веса 1,52) дает сначала нитрат, а затем, с потерей воды, N-нитроамин [c.166]

Реакции с нитроаминами. При взаимодействии ароматических аминов, содержащих нитрогруппы, с л-толуолсульфохлоридом наблюдается некоторая аномалия в том отношении, что образование сульфамидов нередко идет с трудом, тогда как двузамещенные соединения получаются сравнительно легко [173]. Так, из эквимолекулярных количеств о-нитроанилина и J -нитpoбeнзoл yль-фохлорида образуется в пиридиновом растворе смесь моно- и дисульфамидов. При действии л-толуолсульфохлорида на нитро-аминофенолы аминогруппа вступает в реакщтю в первзгю очередь, если только она не защищена двумя стоящими в ор/по-положении к ней замещающими группами [c.340]

Алкил- и арилзамещенные нитроамины окрашены глубже, чем незамещенные нитроамины. Так, у -нитродиметиланилина максимум поглощения (1макс 388 нм) смещен в длинноволновую область спектра на 70 нм дальше, чем у л-нитроанилина. [c.49]

В бензольном ряду также возможно омыление нитроаминов (п-нитроанилин), диаминов, аминофенолов и особенно я-нитрозодиалкил-анилинов 1В соответствующие фенолы, но существуют и лучшие методы. При реакции Бона-Шмидта, применимой только к оксиантра-хинонам, гидроксильные группы вводятся при помощи дымящей серной кислоты. Этим способом ализарин гидроксилируется до [c.134]

Алкилирование аминогруппы, усиливая ее электронодонорность, значительно смещает максимум поглощения нитроаминов в сторону более длинных волн, например у п-нитродиметиланилина 388 нм (смещение на 70 нм по сравнению с п-нитроанилином). Арилирование аминогруппы еще более усиливает ее электронодонорные свойства и настолько смещает поглощение в длинноволновую область, что производные нитродифенил-аминов могут применяться в качестве красителей. [c.104]

В то же время Хамер и сотр. [321 установили отсутствие линейной корреляции между Vas и константой Гаммета сг для некоторых мета- и пара-рдз -мещенпых производных бензола и нитроаминов, содержащих четыре залш-стителя. Однако у 4-замещенных нитроанилинов между Vas и Vs и константой Гаммета наблюдается линейная зависимость [33]. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология