Осадки термическое старение

Под термическим старением понимают процессы, приводящие к образованию осадка с небольщим запасом энергии без участия растворителя. Суть их заключается в том, что при термической обработке осадка ставшие мобильными компоненты решетки диффундируют с участков с более высокой энергией на участки с меньшей энергией. Эти процессы в соответствии с небольшой скоростью диффузии в твердых телах и высокой энергией решетки обычно становятся заметными только при относительно высокой температуре, часто соответствующей там-мановской температуре релаксации, которая равна примерно половине абсолютной температуры плавления. Однако и при более низких температурах благодаря насыщенным растворам, которые образуются в виде поверхностной пленки при адсорбции влаги воздуха, могут протекать процессы упорядочения, связанные с уменьшением энергии. Например, термическое старение поверхности бромида серебра происходит уже при комнатной температуре, что вызвано высокой подвижностью ионов, обусловленной дефектами решетки. Кристаллы сульфата свинца медленно упорядочиваются при комнатной температуре, если они находятся в атмосфере с 85%-ной влажностью. Для сульфата бария эффект термического старения наблюдается только при 500°С. [c.208]

В результате теплового движения ионов образуется более совершенная структура осадка. Этот процесс ускоряется нагреванием, поэтому называется термическим старением. [c.125]

Более совершенная структура осадка образуется, а также устраняются дефекты решетки в результате теплового движения ионов. Этот процесс ускоряется нагреванием, поэтому называется термическим старением. [c.128]

После образования осадка с ним происходит ряд необратимых физико-химических процессов, приводящих к уменьшению энергии и структурным изменениям и называемых старением осадка. Важнейшими из этих процессов являются перекристаллизация первоначально получившихся частиц, переход метастабильных состояний в стабильные, термическое старение вследствие теплового движения ионов, химическое старение в результате изменения состава осадка. Все эти процессы играют важную роль при проведении гравиметрического анализа и в большинстве случаев благоприятно влияют на гравиметрические свойства осадков. [c.15]

При стоянии (или при нагревании) кристаллического осадка в контакте с маточным раствором происходит процесс старения (созревания) осадка. При этом различают рекристаллизацию, созревание по Оствальду, термическое и химическое старение. В процессе рекристаллизации происходит непрерывный переход ионов из кристаллической решетки осадка в раствор и обратно, при этом также уменьшается количество адсорбируемых посторонних ионов, происходит самоочистка осадка. Скорость рекристаллизации увеличивается с ростом температуры. Созревание по Оствальду заключается в растворении мелких кристаллов и упорядочении роста больших кристаллов. Термическое старение — упорядочение роста кристаллов под действием температуры. Химическое старение характерно для гидратов солей, например осадок оксалата кальция выпадает в виде смеси ди- и тригидрата, которые при повышении температуры переходят в моногидрат, при этом осадок самоочищается. В результате процесса старения образуется более чистый, крупнокристаллический, лучше фильтрующийся осадок с кристаллами более правильной формы. [c.143]

Свежие осадки могут также претерпевать термическое старение, идущее при повышенных температурах в отсутствие растворителя. Согласно данным Кольтгофа и Розенблюма [К80], термическое старение происходит в результате микроскопического старения (спекания) и внутреннего старения (перехода вещества внутри агломерата с более активных мест на менее активные), причем последний процесс происходит при более низких температурах. Данные, полученные при изучении термического старения сульфата свинца, приведены в табл. 7. Как видно из этих данных, старение при 105° С не наблюдается, при 250° и [c.38]

Старение, по определению Кольтгофа [57], включает все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования . Среди этих изменений можно назвать 1) рекристаллизацию первичных частиц 2) соединение первичных частиц при рекристаллизации с образованием агломератов 3) термическое старение, или образование более совершенной структуры благодаря тепловому движению ионов 4) превращение метастабильной модификации в другую, более устойчивую форму 5) химическое старение, происходящее в результате изменения состава. [c.171]

Для суждения о том, сохраняются ли в течение длительного срока первоначальные свойства очищенных топлив или они изменяются быстрее, чем в топливах неочищенных, пока нет достаточного материала. При проверке лабораторным хранением образца топлива гидроочистки, оптимально очищенного (0,02% общей серы и следы меркаптанов), установлено [100], что за 18 месяцев старения его термическая стабильность практически не изменяется, а коррозионные свойства несколько ухудшаются коррозия при 120° С (бронзы ВБ-24) за 25 ч составляет до старения 0,4 г/м и после старения 1,7 отложения на пластинке соответственно 0,6 и 2,3 г/м . Однако при хранении некоторых образцов топлива Т-7 в течение 1 года уже отмечалось снижение их термической стабильности [106] (по осадку и, особенно, по потенциальным смолам). [c.121]

Режим термообработки сильно сказывается на механических свойствах сплавов. Так, если до старения кобальт-вольфрамовое отложение имеет твердость по Виккерсу 227, то после старения при 700° С в течение 256 ч — 825, а после термической обработки при 900° С в течение 64 ч — 483. По мере роста осадка его твердость несколько уменьшается. [c.134]

На рис. 4 показано поведение при термической обработке геля окиси железа, полученного старением осадка, выпавшего из раствора нитрата при действии раствора едкого натра. Гели, полученные старением (в течение 7, 12, 90 дней и 1,5 лет), указывают на существование гетита (а-РегОз-НгО). При старении геля экзотермический пик, соответствующий образованию а-РегОз, уменьшается и исчезает совсем после 90-дневного периода старения по мере старения геля появляется ясно выра [c.140]

Иногда достаточно бывает снять термограмм ы свежих и постаревших осадков гидроокисей, чтобы заметить различие в структурных изменениях, которые затем, как правило, расшифровывают рентгенографически. Однако метод дифференциально-термического анализа не ограничивается задачей идентификации. Он позволяет изучать кинетику процесса старения при соответствующей математической обработке опытных данных. К термографии непосредственно примыкает термогравиметрия. Поэтому в современных приборах—дериватографах—одновременно записывается изменение веса и термические превращения образца при нагревании в функции его продолжительности старения. Как показано в главе П, оба метода дали нам весьма обширную и важную информацию о составе и свойствах свежих и постаревших осадков гидроокисей и их систем. [c.129]

Старение, по определению Кольтгофа включает все необратимые структурные изменения, происходящие в осадке с момента его образования . Среди этих изменений можно назвать 1) рекристаллизацию первичных частиц 2) соединение первичных частиц при рекристаллизации с образованием агломератов 3) оствальдовское созревание или рост крупных частиц при одновременном растворении мелких 4) термическое старение, или образование более со-верщенной структуры благодаря тепловому движению ионов 5) спекание при соверщеиствовании структуры металлических осадков 6) превращение метастабильной модификации в другую, более устойчивую форму 7) химическое старение, происходящее в результате изменения состава. [c.183]

На - основе изучения термического старения гелей Шапиро и Кольтгофф [15] в согласии с Элкинсом. Шлллом и Россом [16] показали, что структуру силикагеля следует представлять образованной нз дискретных частиц. Последние из указанных авторов по рассеянию рентгеновских лучей под малыми углами определили, что в свежеприготовленном силикагсле средние размеры первичных частиц, принятых за сферические, составляют 30—60 А. По. мнению Шаииро п Кольтгоффа, точка зрения, что гель построен из неких первичных частиц, более соответствует общей теории образования осадков и взглядам на их старение [c.128]

Хромат свинца при комнатной температуре не подвергается термическому старению, однако при нагревании до 355 °С наблюдается значительное термическое старение [67]. При нагревании сульфата бария в течение 24 ч при 300 °С или в течение 1 ч при 400 °С не наблюдается никакого термического старения, однако при 500 °С происходит заметное спекание при нагревании выше 700 °С термическое старение становится очень интенсивным, а при температуре выше 800 °С улетучивается окклюдированный осадком хлорид натрия [73[. При нагревании силикагеля его частицы претерпевают два вида старения низкотемпературное совершенствование отдельных частиц при температуре ниже 700 °С и процесс спекания при температуре выше 700 °С, сопровождающийся значительным уменьшением пористости [74]. В общем критическая температура, при которой термическое старение становится заметным, соответствует так называемой таммановской температуре релаксации [75] — температуре, прн которой термическое возбуждение начинает преодолевать силы решетки она равна приблизительно половине температуры плавления по абсолютной температурной шкале. [c.175]

Термическое старение в сухом состоянии. Было найдено, что термическое старение весьма несовершенных осадков (с высокой температурой плавления или разложения) происходит при температурах около 300° (сульфат свинца, хромат свинца и сульфат бария). Галогениды серебра показывают ярковыраженное термическое старение при комнатной температуре. [c.113]

Старение. Понятие старения включает все процессы, которые происходят после образования осадка и ведут к уменьше- ию его запаса энергии. Процессы старения делят на четыре группы рекристаллизацию, созревание по Оствальду, термическое и химическое старение. [c.207]

Дюваль изучил кривые термолиза большого числа осадков с точки зрения непосредственного использования этих кривых для автоматических и полуавтоматических методов определения. Он исследовал также термическую устойчивость большого ряда веществ, применяемых в качестве аналитических эталонов Дюваль считает, что для быстрого проведения определений необходимо выполнение следующих требований . 1) количественное и непосредственное осаждениё 2) непосредственное фильтрование 3) непосредственная сушка 4) наличие горизонтального участка на кривой термолиза при возможно более низкой температуре. На этом основании автор исключил возможность использования неорганических гидроокисей и сульфидов не только из-за их медленного старения и тенденции к соосажде-нию, но также из-за высоких температур, часто необходимых для их прокаливания. И наоборот, Дюваль рекомендует использование органических осадителей, которые большей частью дают осадки, быстровысушиваемые при низких температурах. [c.223]

Изменение термическом стабильности товарных реактивных топлив (Т-1, ТС-1) при длительном хранении наблюдалось нами в течение нескольких лет. 1г[аправления этого изменения предварительно установлены в результате искусственного старения. На примере Т-1 и Т-5 можно проследить возрастание склонности топлив к образованию высокотемпературных осадков под влиянием старения (рис. 36). Электронные микрофотографии топлива до и после старения показывают накопление в них твердых частиц и увеличение их размера (см. рис. 36, б) [92]. [c.122]

Рис. 52. Термическая стабильность топлива Т-1 при очистке его различными адсорбентами (по содержанию осадка, статическим методом ЛСАРТ, 180° С данные автора и А. И. Волкова) а — термическая стабильность очищенного топлива б — производительность различных адсорбентов 1 — силикагель г — окись алюминия 3 —алюмосиликагель 4 — термическая стабильность исходного топлива в — электронные микрофотографии (Х 10 ООО) после искусственного старения топлив, очищенных адсорбентом [63] (2 месяца,

Чуйко В. Т., Гайворонская М. И. и Усикоиа Е. А. К вопросу о растворимости гидрата закиси никеля [в зависимости от способа его приготовления, времени старения, температуры и наличия в осадке других труднорастворимых гидроокисей]. Сообщ. о науч. работах членов Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1950, вып. 1, с. 28—29. 346 Шаргородский С. Д. и Фиалков Я. А. Изучение термического разложения сульфатов металлов второй группы периодической системы. [Сообщ.] 2. Термическое исследование сульфатов бериллия, магния, кальция, стронция и бария. Укр. хим. журн., [c.20]

С помощью различных физико-химических методов анализа (метода кажущихся объемов осадков, комплексного термического, рентгенофазового и др.) изучены процессы, протекающие при старении совместноосажденных карбонатных и гидроксидных соединений А1 и Ьа, и установлено, что происходят укрупнение частиц и расслоение осадка, снижающие скорость синтеза и увеличивающие дисперсность полученных порошков. Одновременно с процессом рекристаллизации осадка имеет место химическое взаимодействие между соединениями Ьа и А1. По данным рентгенофазового анализа продуктом взаимодействия является алюминат Ьа со струк- [c.149]