Восстановление фенольного гидроксила

Жирноароматические кетойы. Большинство жирно рома-тических кегонов реагирует нормальна, и способ Клеммев-сина был использован лля восстановления большого числа карбонильных соединений этого типа, особеино кетонов, содержащих фенольный гидроксил. Циклические кетоны, полученные циклизацией - -ари лмасляных кислот, также можно легко превратить ц углеводороды. Для восстановления кетонов, плохо растворимых в воде, лучше применять Б качестве растворит ля углеводород и вести реакцию так, чтобы амальгамированный цин1< находился в соприкосновении как с водной кислотой, так и с раствором кетона ь углеводороде [10] (см. стр. 206). [c.197]

Сложные эфиры нитро-(или амино-) бензойной кислоты и ее производных могут быть получены нагреванием соответствующей карбоновой кислоты с абсолютным спиртом в присутствии серной кислоты или хлористого водорода [ ], при нагревании серебряной соли кислоты с галоидалкилом в запаянной трубке [ ] из хлорангидрида кислоты и спирта. Мы использовали в основном первый метод однако в ряде случаев обращались и к другим. Для получения бутилового эфира 4-нитро-2-хлорбензойной кислоты была использована реакция конденсации бутилового спирта с хлорангидридом кислоты, бутиловые эфиры -4-амино-2-хлорбензойной кислоты и 5-аминосалициловой кислоты были получены как этерификацией аминокислот, так и восстановлением эфиров соответствующих нитрокислот. Все эфиры получены с удовлетворительным выходом, 70—80 /о от теоретического. Несколько ниже выход бутиловых эфиров 5- и 4-аминосалициловой кислот, что,, очевидно, связано со сравнительно легкой окисляемостью этих соединений. Дибутиловые эфиры 5-нитро- и 4-нитросалициловой кислот были получены нагреванием соответствующего монобутилового эфира с бромистым бутилом. Известно Р ], что этерификация фенольного. гидроксила значительно затрудняется наличием -расположенной карбоксильной группы, а также наличием нитрогрупп в ядре [ ]. В описываемом нами случае, для получения удовлетворительного выхода (приблизительно 90% от теоретического) конденсация проводилась, в сравнительно жестких условиях в запаянной трубке при 190—200° [c.504]

В Полярных красителях (Gy) азо- и пиразолоновой серий прочность к трению достигается ацилированием фенольного гидроксила /г-толуолсульфохлоридом. Супраминовый синий R (IG) имеет только удовлетворительную прочность к трению (3) и свету (4) и не очень хорошо выравнивается восстановление нитрогруппы приводит к Супраминовому бордо В (IG), обладающему высокой светопрочностью (6—7) и лучшей ровнотой крашения. Ацилирование Супра-минового бордо В в водном растворе уксусным ангидридом дает [c.548]

Группы СНз, N, СНО и СОСН3 могут быть превращены в карбоксил, который может быть удален декарбоксилированием. Нитрогруппу превращают в аминогруппу, которую элиминируют реакцией дезаминирования, группу — SO3H удаляют гидролизом фенольный гидроксил удаляют взаимодействием с диэтиловым эфиром фосфористой кислоты и восстановлением продукта реакции литием в жидком аммиаке. Галоиды замещают группами N, нитрил гидролизуют и полученную кислоту декарбоксилируют иодиды восстанавливают непосредственно HI бром может быть удален каталитическим гидрированием. [c.749]

Эфиры алифатических [2156], алициклических [28], ароматических [1026, 1859] и гетероциклических [2409] карбоновых кислот в общем случае гладко восстанавливаются до соответствующих спиртов. Фенольный гидроксил, однако, может затруднить реакцию восстановления [2226] или снизить выход [682]. После этерифика-ции фенольного гидроксила выход увеличивается [682]. Для получения аминоспиртов можно использовать не только свободные эфиры аминокислот, но и их гидрохлориды [1646]. [c.164]

Эфиры сульфоновых кислот фенолов восстанавливаются путем каталитического гидрогенолиза. Фенольный гидроксил может быть активирован также превращением в фосфат, который способен к восстановлению натрием в жидком аммиаке. [c.210]

Замена фенольного гидроксила. Этот путь имеет значение в тех случаях, когда образование аминогруппы восстановлением нитрогруппы оказывается по тем или иным причинам неудобным или невозможным. Реакция оксисоединений с аммиаком протекает по уравнению [c.27]

Вариантом синтеза кольца В при циклизации сложных эфиров является ацилоиновая конденсация. Преимущество ее состоит в использовании более легко доступных соединений типа (99) с двухуглеродной боковой цепью у С14. Образующиеся при этом 16-кето-17р-оксисоединения (100) наиболее удобно превращать в целевой 17-кетон (101) путем восстановления комплексными гидридами металлов с последующей дегидратацией хлоргидратом пиридина при этом одновременно деметилируется фенольный гидроксил (схема 12). [c.35]

После метилирования фенольного гидроксила (I, R= Hs) удается повысить выход до 93% (табл. 20) [3118]. Таким образом, вследствие образования плохо растворимого комплекса за счет фенольного гидроксила затрудняется реакция восстановления. Поэтому не удалось восстановить п-оксибензойную, 2-оксиизофталевую [2226] и 3,5-диоксибензойную [1291] кислоты. [c.151]

При дальнейшем выпаривании полученного при восстановлении раствора выпадает вторая фракция, свойства которой не очень характерны, так как продукт неоднороден. Вещество не дает характерной реакции с хлорным железом, следовательно, не содержит оксигруппы (т. е. фенольного гидроксила). Поэтому речь может идти только о нафтиламин-сульфокислотах или об их аминопроизводных продукта конденсации с фенантренхиноном не образуется. [c.358]

Фенилтозилат [2516] и фенилмезилат [2734] омыл ются при восстановлении до фенола 3-тозилморфин в результате регенерации фенольного гидроксила дает морфин [1654]. Метиловый эфир ,0-дитозил-1-тирозина образует -3-(ге-оксифенил)-2-тозиламино-пропанол-1 с выходом 81,5% [1636] [c.246]

Подобная трактовка находит подтверждение в наблюдениях Адлера и Мартона [7], которые отмечают, что восстановление модельных соединений, содержащих а-карбонильную группу и свободный фенольный гидроксил, протекает успешно только в 0,01 N NaOH В 0,1 N NaOH реакция резко замедляется, так как, по-видимому, при этой концентрации основания вещество почти полностью ионизировано, и в реакционной смеси содержится в основном мезомерный анион XXIII [c.248]

Особенно хорошо изучены функции свободных аминогрупп карбоксилов, гидроксила, тиоловых групп, имида-зола, гуанидина, фенольной группы, тиоэфирных групп и некоторых других. Свободная и удаленная от карбоксила аминогруппа лизина ведет себя почти самостоятельно , и сосредоточивание таких групп в определенных белках (лизоцим) придает этим белкам основные свойства. Карбонильные соединения образуют с аминогруппой аль-диминную группировку, способную к различным дальнейшим превращениям гидролизу, восстановлению, замещению, присоединению. Аминогруппа, конечно, играет роль фиксатора для кислотных — анионных групп (фосфатные группы флавиновых коферментов и др.). [c.174]

Сульфаты, содержащие эфирную промежуточную связь, в молекулу которых входит алкилфенильный гидрофобный радикал, могут быть получены путем алкилирования фенольного гидроксила галоид-замещенным кетоном и последующего восстановления карбонильной группы в способную сульфоэтерифицироваться гидроксильную группу, например [189] [c.79]

При предварительном изучении химических свойств ксантоциллина было показано, что он содержит два фенольных гидроксила К такому же заключению привело и полярографическое исследование ксанто циллина Однако высказанное в ходе этого исследования предположение о наличии в молекуле ксантоциллина а-кетонитрильной группировки оказалось ошибочным. В настоящее время для ксантоциллина X в результате изучения реакций гидролиза, восстановления, окисления и некоторых других превращений достаточно достоверно установлено строение 1,4-ди-(р-оксифенил)-2,3-диизонитрилобутадиена-1,3 (11) [c.275]