Кетоны замещение галоида в них

Под термином гидратация следует понимать реакции, в результате которых происходит присоединение молекулы (или молекул) воды к органическому соединению по месту ненасыщенной связи. В отличие от реакций гидролиза (например, омыления эфиров, замещения галоида гидроксилом и т. д.) гидратация протекает без отщепления каких-либо групп. В этом разделе рассмотрены три типа реакций гидратации 1) гидратация олефинов с образованием спиртов, 2) гидратация соединений ацетиленового ряда с образованием альдегидов и кетонов и 3) гидратация нитрилов с образованием амидов. [c.152]

Способы получения. 1. Непосредственное действие галоидов на альдегиды,и кетоны. Замещение атомов водорода на атомы галоида происходит в а-положении к карбонильной группе. Уксусный альдегид при действии хлора может дать три продукта замещения [c.550]

При воздействии же на альдегиды и кетоны свободного галоида, например, СЬ, происходит замещение на галоид водорода радикала. Замещаться на галоид может не только один, но также два или три водорода радикала. Необходимо подчеркнуть, что альдегидная или кетонная группа при этом сохраняются и получается вещество, обладающее смешанными функциями. [c.287]

Многие сульфокислоты получаются присоединением щелочного бисульфита к ненасыщенному альдегиду или кетону, содержащему двойную связь, сопряженную с карбонильной группой. Прямое сульфирование кетона явилось практически основным способом получения камфорсульфокислот. Замещение галоида сульфогруппой пытались осуществить лишь в немногих случаях. [c.151]

Замещение галоида на радикал магнийорганического соединения, при-подящее к образованию нового кетона по схеме [c.133]

Галоидные кетоны могут реагировать с ароматическими углеводородами с. замещением галоида на фенил. При нагревании хлорацетофенона [c.142]

Галоидопроизводные ацетофенона — весьма устойчивы, в противоположность производным кетонов жирного ряда. Вода и разбавленные кислоты не действуют на них, однако, щелочи, особенно при нагревании, — гидролизуют эти О. В. Другое их отличие от галоидо-замещенных жирных кетонов заключается в том, что производные ацетофенона, несмотря на присутствие карбонильной группы,, не дают соединений с кислым сернистокислым натрием. [c.82]

Конденсация альдегидов или кетонов с эфирами а-галоидо-замещенных карбоновых кислот в присутствии основных конденсирующих агентов приводит к получению глицидных эфиров и называется реакцией Дарзана . [c.103]

При дальнейшем действии галоидов происходит замещение на галоид атомов водорода в альдегидах и кетонах (см. стр. 18Э, 254). [c.209]

V. Действие галоидов. При действии галоидов на альдегиды и кетоны легко происходит последовательное замещение на галоид атомов водорода у соседнего с карбонильной группой атома углерода. Например, альдегиды реагируют по уравнению [c.254]

Реакции замещения в радикале. Водороды радикалов кетона способны замещаться галоидами. [c.103]

Присоединение галоидов или галоидоводородов к ненасыщенным альдегидам и кетонам. При присоединении галоидоводородов к этиленовой связи, находящейся в положении 1,2 к карбонильной группе, получаются -галоидо-замещенные альдегиды и кетоны, например [c.476]

Антрахинон принадлежит к соединениям значительно менее реакционным, чем ароматические углеводороды. Прямое замещение в ядре антрахинона и многих его производных, а также сложных полициклических кетонов, удается чаще всего введением галоида [c.240]

Что касается механизма образования кетонов при действии реактивов Гриньяра на галоидангидриды, то, по-видимому, здесь происходит непрямое замещение галоида на радикал, а первоначальное присоединение реактива Гриньяра к карбонильной группе, как указано в приведенной выше схеме. На это указывает факт пространственных затруднений, крайне замедляющих реакцию, например, в случае о,о -дихлорзамещенного хлористого бензоила [4], что характерно для поведения оксогруппы. Этоподтвер- [c.246]

Введение в молекулу стероида атома галоида отражается на реакции восстановления двояким образом. Прежде всего замещение галоидом уменьшает термодинамическую устойчивость исходных кетонов и увеличивает устойчивость продуктов реакции, тем самым сдвигая равновесие в сторону образования оксисоединений. Так, при реакции с очищенной За-оксистероид-дегидрогеназой введение атома фтора в 2а-поло-жение увеличивает величину отношения А -За-ол/А -З-он в 150 раз [190 ] . Кроме того, индуктивный эффект атома галоида стабилизирует переходное состояние реакции — анион (LXVII), образующийся в результате [c.132]

Мы уже встречались с карбанионами как с промежуточными продуктами в реакциях нуклеофильного замещения галоидов по ионному механизму первого кинетического порядка (lS Jvl), а также нуклеофильного присоединения по п-связи олефинов. На протяжении курса рассматривались и другие реакции карбанионов. Примерами могут служить действие галоидных алкилов на ионно построенные натрпйалкилы или натрийарилы, алкилирование ацетиленида натрия, алкилирование натриймалонового эфира, реакции конденсации по а-метиленовому звену кетонов в присутствии оснований и многие другие важные реакции, приводящие к образованию новых углерод-углеродных связей. Натриевые, калиевые и т. п. производные алканов, алкенов, алкинов, аренов являются ионными парами и содержат истинный карбанион в качестве активной в синтезе компоненты. Литиевые, магниевые и другие металлоорганические соединения, о реакциях которых см. стр. 382 сл., часто имеют уже ковалентно связанный с углеродом металл, и, хотя их реакции во многом похожи на реакции натрий и калийорганических соединений, говорить в этих случаях о реакциях истинных карбанионов нельзя. Натриймалоновый эфир и подобные ему соединения построены ионно, однако анионный заряд настолько рассредоточен на кислородные атомы карбалкоксильных групп [c.519]

Кроме рассмотренных выше способов, углеводород можно получить из кетона восстановлением его во вторичный спирт с последующим замещением гидроксильной группы галоидом (лучше всего иодом) и восстановлением атомарным водородом in statu nas endi, получаемым, например, взаимодействием цинка с соляной кислотой под атмосферным давлением. [c.61]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Способы получения некоторых кислот фуранового ряда были рассмотрены ранее в различных разделах книги. Так например, синтезы фурилакриловой кислоты и ее эфира посредством конденсации фурфурола с уксуснокислым натрием по Перкину, с этиловым эфиром уксусной кислоты, с малоновой кислотой, а также получение диэтилового эфира фурфурил и денмалоновой кислоты приводятся в разделе 2, посвященном конденсации фурановых альдегидов и кетонов. Там же во вводной части указаны другие случаи конденсации подобного типа. В том же разделе содержится синтез пирослизевой кислоты из фурфурола по реакции Канниццаро. В разделе 3, Реакции замещения , можно найти синтез галоидо,-нитро- и т. д. замещенных в ядре производных пирослизевой кислоты. [c.157]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Реакция галоформирования идет ступенчато в первой стадии происходит окисление соединения с образованием карбонильной группы, связанной с метильной группой во второй—замещение водородного атома метильной группы галоидом и в третьей—расщепление соединения под действием едкого натра с образованием галоформа и карбоновой кислоты. Для альдегидов и кетонов, содержащих готовые группировки СН3СО (например, ацетона), реакция галоформирования происходит значительно быстрее (уже на холоду), так как отпадает ее первая стадия. [c.179]

Легко видеть, что галоид бромновато-кислой соли также вступает в реакцию с ацетоном, еще увеличивая выход бромацетона. При премеиении в данном случае хлорноватокислой соли (напр., бертолетовой соли K IO3) — в результате реакции получится смесь, приблизительно, 80% бромацетона и 20% хлорацетона. Эта смесь — мар-тонит — применялась в мировую войну вместо отдельных галоидо-замещенных кетонов. [c.79]

Конденсацией фурфурола с альдегидом или кетоном получался непредельный продукт, который далее гидрировался до гидроксильного производного соответствующего фуранидина. Затем при помощи хлористого тионила гидроксильная группа замещалась на галоид, а из образовавшегося хлор-производного получался реактив Гриньяра,гидролиз которого давал а-алкил-фуранидин. Замещение атома кислорода в полученных а-алкилфуранидинах на серу проводилось как непосредственно (по Юрьеву), так и через стадию получения 1,4-дибромпроизводного парафинового углеводорода. Авторы [c.11]

Причина того, что замещение водорода на галоид происходит у а-атома углерода, объясняется таким же взаимным влиянием атомов, какое обусловливает подвижность атома водорода у а-углеродных атомов в кетонах и альдегидах, например при реакциях альдольной конденсации. Тенденция к смещению электронной плотности по направлению к кислородному атому карбонильной группы вызывает не только ослабление связи О—Н, облегчающее протонизацию водорода, но и ослабление связей С—Н у а-углеродного атома [c.554]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Галоидзамещенные кетоны и альдегиды восстанавливаются до соответствующих галоидоспиртов, причем атом галоида не претерпевает гидрогенолиза [83, 85, 90, 93, 98, 100, 106, 108, 109, 111, 120, 217, 251, 252, 1010, 1060, 1068, 1072, 1078, 1093, 1305, 1343, 1349, 1480, 1481]. Только в жестких условиях галоид может быть замещен на водород [98, 168, 1480]. [c.30]

Процессы восстановления при помощи алюмогидрида лития протекают, вероятно, путем реакции бимолекулярного замещения, т. е. бимолекулярного перехода гидридного иона от алюмогидридного аниона к бедному электронами центру (которым обычно является атом углерода), что приводит к перемещению сильно электроотрицательного атома (кислорода, азота, галоида и т. д.) [86]. Первую стадию при восстановлении кетона (I) (в результате которого образуется вторичный спирт) можно было бы [c.175]

В итоге следует еще раз отметить, что кетоны сходны с альдегидами по своим химическим свойствам. Они способньз так же, как и альдегиды, к реакциям присоединения водорода, нем, ЫаНЗОз, к реакциям замещения кислорода в карбонильной группе с гидроксиламином, фенилгидразином, меркаптанами, к реакции замещения на галоид атома водорода в углеводородном радикале. Наряду с этим некоторые свойства кетонов отличают их от альдегидов. Основным отличием кетонов является неспособность их окисляться гидратами окисей металлов, неспособность к реакциям присоединения воды, полимеризации, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой. [c.106]

Карбонильные соединения. Изомерия и номенклатура. Получение карбонильных соединений из спиртов. Поляризация карбонильной труппы и связь ее с реакционноснособностью Реакции присоединения по карбонильной группе (синильная кислота, магнийорганические соединения). Реакции замещения карбонильного кислорода (гидразоны, оксимы). Замещение карбонильного кислорода и а-водородного атома на галоид. Общее понятие об альдольной и кротоновой конденсации. Отношение альдегидов и кетонов к окислению. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология