Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Брома атом, реакция с молекулой водорода

    Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда удобна в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор, поэтому альдегиды и кетоны галогенируются очень легко. Галоген замещает водород у углеродного атома, находящегося в -положении по отношению к карбонильной группе  [c.65]


    Как отмечалось в разд. 14.5, некоторые радикалы оказываются более селективными, чем другие. Так, атом брома настолько селективен, что если в субстрате имеются только первичные атомы водорода, как в неопентане или трет-бутил-бензоле, то реакция протекает очень медленно или вообще не идет в то же время изобутан можно селективно бромировать до трег-бутилбромида с высоким выходом. Однако толуол реагирует с атомами брома почти мгновенно. Бромирование других алкилбензолов, например этилбензола и кумола, происходит исключительно по а-положению [60], что указывает на селективность Вг-. Энергия диссоциации (О) связи С—Н более важна для радикалов с низкой реакционной способностью, чем для высокореакционноспособных радикалов, из-за большей степени разрыва связи в переходном состоянии. Так, по сравнению с хлором бром проявляет большую склонность к атаке а-положения по отношению к электроноакцепторной группе, поскольку энергия связи С—Н в этом положении ниже, чем в других положениях молекулы. [c.68]

    Соответствие между эмпирическим и выведенным выше выражениями показывает, что описанная последовательность ступеней реакции верна. Это, однако, не есть полное описание механизма, это лишь первое приближение. Необходимо еще, например, описать процесс, в ходе которого атом брома атакует молекулу водорода, образуя атом водорода и молекулу НВг. [c.21]

    На основании как собственных работ, так и сопоставления литературных данных Фаворский указал, что молекулярные перегруппировки в процессе получения галогенопроизводных особенно часто наблюдаются при наличии около центра реакции вторичных и особенно третичных углеводородных групп. Вследствие этого галогенопроизводные, содержащие галоген у а-углеродного атома по отношению к третичной углеводородной группе, не могут быть получены обычными методами из соответствующих спиртов. При попытке получить их таким путем бром вступает в молекулу не к тому атому углерода, при котором находилась ОН-группа, а к соседнему углеродному атому от последнего же при этом происходит смещение водорода или углеводородной группы к тому атому углерода, при котором находилась отщепляющаяся гидроксильная группа (1,2-смещение). [c.518]

    Установлено [17], что в оксицеллюлозах, полученных периодатным окислением целлюлозы, только около 90% содержащихся в образце альдегидных групп (расчет по расходу кислорода) переводится хлористой кислотой в карбоксильные [17]. Результаты анализа зависят от доступности альдегидных групп и, следовательно, могут изменяться в зависимости от того, высушены ли образцы после окисления или анализируются без предварительного высушивания. Возможно, альдегидные группы, находящиеся на восстанавливающих концах цепей (атом С-1), расположенных внутри кристаллических участков структуры, окисляются только в том случае, если образцы достаточно сильно набухли. Фактор доступности играет важную роль в случае сшитых целлюлоз, обладающих пониженной проницаемостью для молекул хлористой кислоты и метиленового синего [18]. Тем не менее для целлюлоз, имеющих 2,05% формальдегидных мостиков, нри трехкратном увеличении времени реакции не наблюдается существенного различия в содержании альдегидных групп, найденного по хлористой кислоте или по метиленовому синему [18]. На примере различных целлюлоз, окисленных хлором, гипохлоритами, бромом, гипобромитами и перекисью водорода, было показано, что воспроизводимость результатов, полученных методом окисления альдегидных групп хлористой кислотой, достаточна высока. [c.65]


    Теория переходного состояния. В основе теории переходного состояния леА ит представление о возникновении в процессе реакции промежуточного комплекса, который нельзя рассматривать как совокупность молекул исходных или конечных веществ. Пусть, например, реакция заключается во взаимодействии молекулы водорода с атомом брома. До тех пор пока атом брома находится на большом расстоянии от молекулы водорода (по сравнению с длиной молекулы На), мы имеем дело с двумя частицами исходных веществ. Пусть теперь атом водорода постепенно приближается к молекуле На. Очевидно, наступит момент, когда мы уже не сможем сказать, принадлежит ли данный атом водорода молекуле На или молекуле НВг, так как силы взаимодействия Н и Вг, возрастающие по мере уменьшения расстояния, сделались близкими по величине к силам, связывающим атомы Н друг с другом. Получившаяся конфигурация [c.399]

    На стадии инициирования цепи, которое происходит, вероятно, на стенке, образуется атом брома (уравнение 18). Последний, реагируя с молекулой третичного углеводорода при относительно низких температурах, атакует исключительно третичный атом водорода, образуя бромистый водород и третичный алкильный радикал (19). Последний может в силу возможной обратимости предыдущей реакции ассоциироваться с кислородом (20) полученный при этом радикал перекиси стабилизируется так же, как молекула гидроперекиси, путем обменной реакции с бромистым водородом (21), подобной реакции (2). Таким образом происходит регенерация атома брома, и далее реакции снова могут повторяться в том же порядке. Реакция (21) отличает окисление в присутствии бромистого водорода от прочих окислительных процессов, так как в отсутствии такого хорошего донора водорода перекисный радикал не может быстро образовать стабильную молекулу, и поэтому разрушается в той или иной степени с разрывом углерод-углеродной связи. Другое и важное отличие заключается в специфике атаки атома брома на углерод. [c.275]

    Если бы гидролизовались оба атома с образованием гликоля, то единственным путем образования диоксана было бы отщепление молекулы воды. Разбавленный раствор щелочи свел бы к минимуму любую тенденцию в этом направлении. Поскольку атом брома при вторичном углеродном атоме может гидролизоваться более легко, чем атом хлора у первичного атома углерода, то возможно, что диоксаны образуются главным образом путем отщепления молекулы хлористого водорода от промежуточного продукта — Р-окси-Р -хлор-эфира. Побочной реакцией является происходящее под действием разбавленной щелочи отщепление галогеноводорода и образование двойной связи. Детали этой реакции заслуживают дальнейшего изучения. [c.21]

    Более детальное изучение Герцфельдом и Поляни реакции (2) из приведенной последовательности реакций объясняется тем, что она является наиболее медленно идущим процессом, скорость которой определяет скорость реакции в целом. Цепной процесс имеет а) начало, состоящее в зарождении цепи (в данном случае диссоциация молекул брома на атомы) (1) б) развитие цепи, состоящее в последовательности реакций, в результате которых образуется конечный продукт, регенерируется исходное звено (в данном случае атом брома) и образуется новая активная частица, способная продолжить цепь (в данном случае атом водорода) (2) в) обрыв цепи. [c.48]

    Реакция прямого галогенирования соединений жирного ряда часто используется в том случае, когда в молекуле имеется водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче, чем остальные. Наличие карбонильной группы облегчает замещение водорода на бром и хлор альдегиды и кето- [c.59]

    В первом случае реакция сопровождается разрывом цикла и присоединением атомов брома. Во втором случае бро,м замещает атом водорода в молекуле циклопентана. [c.63]

    Характерные реакции присоединения для этилена имеют следующий механизм. В качестве примера рассмотрим реакцию присоединения к этилену бромоводорода. Известно, что связь в молекуле НВг ковалентная полярная. Это означает, что атом водорода имеет частичный положительный заряд, а атом брома — частичный отрицательный заряд. [c.247]

    Заметим, что во всех случаях единственная точка у любого атома будет означать внешнюю электронную оболочку из семи электронов. Для завершения октета алкоксильный радикал КО- отрывает атом водорода от молекулы НВг, что приводит к образованию атомарного брома. Каждая стадия сопровождается образованием нового радикала, и, таким образом, данную реакцию можно представить следующим рядом превращений  [c.40]

    Наиболее изучен механизм замещения водорода в алканах на хлор и бром. Эти реакции проходят по радикальному цепному механизму. Сущность цепного механизма — в постоянном воссоздании активных частиц, способствующих превращению все новых и новых молекул реагирующего вещества. В обычных условиях молекулярные хлор и бром практически не реагируют с насыщенными углеводородами. Только в атомарном состоянии они способны вырывать атом водорода из молекулы алкана. Поэтому предварительно необходим разрыв молекулы галогена до свободных атомов, которые инициируют цепную реакцию. Это может быть осуще-ствлено действием света или тепла. Например, при хлорировании метана процесс идет следующим образом  [c.53]


    В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая группа (или атом) вводится (аминирование — введение аминогруппы, алкилирование --введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование — отщепление водорода, декарбонилирование — отщеп ление СО и т. д.). Например, в реакции РСН = СН. 4 Вгг-> -V КСНВгСН. Вг олефин считается субстратом, молекула брома агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органи- [c.19]

    Если эта реакция проводится в темноте и в отсутствие источника свободных радикалов (например, пероксида или кислорода), то образуется только 2-бромопропан. Это присоединение протекает по ионному механизму. Сначала положительно заряженный конец молекулы бромоводорода (т. е. атом водорода) захватывается я-электронами двойной связи. При этом связь Н— Вг разрывается и протон присоединяется к концевому атому углерода. В результате на среднем атоме углерода появляется положительный заряд, притягивающий анион брома (образовавшийся из другой молекулы НВг). Эта реакция называется [c.121]

    Реакцию прямого галогенирования алифатических соединений удобно использовать в тех случаях, когда в молекуле присутствует водородный атом, способный замещаться на галоген значительно легче по сравнению с остальными. Например, при- сутствие карбонильной группы значительно облегчает замещение водорода на хлор и бром альдегиды и кетоны галогенируются очень легко, причем галоген вступает всегда в а-положе-Аие по отношению к карбонильной группе. При бромировании альдегидов образуются а-бромальдегиды [c.124]

    В органической химии реагенты условно делят на субстраты и агенты, а реакции различают по тому, какая ipynna (или атом) вводится (аминирование - введение аминогруппы, алкилирование - введение алкильной группы и т. д.) или отщепляется от субстрата (дегидрирование - отщепление водорода, декарбонилирование - отщепление СО и т. д.). Например, в реакции R H= H2 + Вг2 R HBr HaBr олефин считается субстратом, молекула брома - агентом. В качестве субстрата чаще всего выступает молекула органического соединения или комплекс, агентом может быть кислота, основание, окислитель, нуклеофильный агент, электрофильный агент, катализатор. [c.31]

    В элементарном акте (10 с) одновременно удаляется атом водорода в виде протона и ион брома. Безусловно, для удаления Вг необходима частица протонодонорного растворителя, которая включается в переходное состояние. Такой частицей может быть молекула Н2О или спирта. [В реакции (6.26) обозначена Solv.] [c.211]

    Взаимодействие свободных галогенов (хлора, брома, иода) с ароматическими углеводородами в зависимости от условий реакции может привести к образованию различных соединений. При нагревании в неполярных средах или при освещении смеси галогена и ароматического углеводорода происходит замещение на галоген водорода боковой цепи. Эти реакции имеют свободнорадикальный механизм и будут подробно рассмотрены в главе четвертой . При взаимодействии ароматических углеводородов с галогеном в присутствии кислот Льюиса (А1С1з, 2пС12, РеВгз) при невысокой температуре происходит реакция электрофильного замещения атома водорода в ядре на галоген. Действующим агентом этой реакции является положительно заряженный атом галогена (или положительно поляризованный конец диполя Х ). Роль катализатора в этой реакции и состоит в поляризации (ионизации) молекулы галогена [c.108]

    Предыдущий пример показывает, что наличие или отсутствие (в более общем случае — величина) изотопного эффекта зависит от того, с разрывом каких связей сопряжена данная химическая реакция. К этому заключению приводит также и теоретическое рассмотрение кинетического изотопного эффекта [491, 492]. В частности, из расчета следует, что отношение констант скорости распада изотопных молекул бромистого этила СНд СНзВг и СНз СНаВг на этильный радикал и атом брома к к не может быть меньше корня. квадратного из отношения приведенных масс этих молекул, т. е. кГк — 1,036. Для распада же обеих изотопных молекул бромистого этила на этилен (СНг = СН,2 и СНз СНа) и бромистый водород расчет дает кГк — 1,003. [c.49]

    Так, метилбензол (толуол) при —78 °С образует с хлорово-дородом комплекс состава 1 I, причем реакция легко обратима. Тот факт, что не происходит образования связи между атомом углерода кольца и протоном из НС1, подтверждается при проведении этой реакции с D 1. В этом случае также возникает л-комплекс, но его образование и распад не приводят к обмену дейтерия на атом водорода кольца. Это означает, что связь С—D в комплексе не образуется. Ароматические углеводороды образуют л-комплексы также с галогенами и ионами Ag+ хорошо известны комплексы с пикриновой кислотой 2,4,6-(02N)3 6H20H, представляющие собой устойчивые окрашенные кристаллические соединения, температуры плавления которых можно использовать для характеристики углеводородов. Такие аддукты называют комплексами с переносом заряда. Было показано, что в комплексе, который бензол образует с бромом, молекула галогена ориентирована вдоль оси симметрии Се перпендикулярно плоскости бензольного кольца. [c.146]

    Сообщалось, что при взаимодействии адамантана с большим избытком генерируемого в условиях фазового переноса дихлоркарбена образуется с выходом 91% (в расчете на вступивший в реакцию адамантан) 1-дихлорметиладамантан [уравнение (3.1)]. Тот факт, что в реакции не обнаружен 2-дихлорметил-адамантан (несмотря на хороший материальный баланс), предполагает промежуточное участие частицы катионного или ка-тионоидного типа, так как в молекуле на один третичный атом водорода приходятся три вторичных атома. Кроме того, электроноакцепторные группы, такие, как бром или дихлорметил, [c.65]

    Реакция с алкилдиацетиленами протекает при кипячении раствора реагентов в метаноле в присутствии небольшого количества щелочи. При этом содержание в реакционной смеси продуктов со свободной ацетиленовой группой, а также транс-шзомет а не превышает 4—5%. Такое направление нуклеофильного присоединения меркаптанов к моноалкилзамещенным гомологам диацетилена не соответствует ожидаемой поляризации молекул последних [673]. Меркаптидный ион атакует наиболее доступный крайний атом сопряженной системы, несмотря на то, что этот атом приобретает под влиянием алкильной группы некоторый электронный заряд. Таким образом, смещение электронной плотности под влиянием заместителей не является фактором, определяющим направление нуклеофильного присоединения меркаптанов к моноалкилзамещенным диацетиленам. Подобное несоответствие было отмечено и в реакциях электрофильного присоединения к диацетиленам брома и бромистого водорода [114, 673]. [c.129]

    Фридман и Либби [Р47] полагают, что реакции последнего типа могут протекать в тех случаях, когда атом отдачи Вг82 претерпевает прямого столкновения с другим атомом брома и поэтому, постепенно расходуя свою энергию при столкновениях с атомами водорода и углерода, проходит через эпитермальную область энергии (т. е. ту область энергии, в которой энергия отдачи является величиной того же порядка, что и энергия химической связи). В этой области энергий атом отдачи Вг может столкнуться с молекулой галогенного органического соединения и перевести ее в возбужденное состояние если такая возбужденная молекула или радикал и замедленный атом Вг82 остаются вместе в ячейке , может произойти реакция замещения. В случае этих реакций с низкой энергией жесткие ячейки , которые имеются в твердой фазе, должны быть более благоприятны для протекания реакции, чем ячейки в жидкой фазе, и поэтому естественно, что в случае холодных твердых мишеней наблюдаются более высокие выходы реакций замещения (см. табл. 43). В случае горячих реакций энергия настолько велика, что жесткие твердые ячейки , повидимому, расплавляются и реакции протекают в таких же условиях, как и при мишенях из жидких веществ этим объясняется независимость реакций изомеризации и вхождения атомов отдачи в органические молекулы от температуры и от агрегатного состояния мишени. [c.208]

    Сильно возбужденное ядро атома отдачи, полученное по п, у)-реакции, может вступать в различные химические реакции. В результате рекомбинации с остатком молекулы, образовавшимся при отдаче, ядро может вновь образовать первоначальную молекулу. По Либби [И], подобные рекомбинации, например при (я, у)-облучении бромистого этила, проходят в очень малой степени. Атом отдачи сталкивается на своем пути с окружающими атомами и теряет энергию. Если соударения происходят с атомами водорода (масса = 1) и углерода (масса = 12) этильной группы, то атом отдачи бро-ма-80 теряет мало энергии, вследствие большой разницы масс сталкивающихся атомов (модель — столкновение биллиардных шаров). При этом ядро может покинуть сферу реакции, а оба осколка молекулы настолько удаляются друг от друга, что не происходит рекомбинации. Если атом отдачи сталкивается с другим атомом равной массы, например с другим атомом брома, то он может потерять большую часть своей энергии. Оставшаяся энергия уже недостаточна, чтобы атом покинул rea tion age — реакционную ячейку. Под реакционной ячейкой подразумевают молекулы, окружающие атом отдачи, которым он отдает свою энергию при соударениях. В таких случаях оба остатка молекулы СН3СН2— и Вг — находятся настолько близко друг от друга, что возможно восстановление первоначальной молекулы СН3— Hj — Вг . Степень рекомбинации во многом зависит от агрегатного состояния, в котором находится активируемое вещество. Она быстро растет от газообразного состояния вещества к жидкому и затем к твердому. В жидком бромистом этиле находят 75% активного брома, в то время как в газовой фазе на долю бромистого этила приходится только 4,5% активного брома [12—14]. [c.294]

    Следующей туи ыв в развитии гэлектроврганической химия является исследование процесса анодного замещения, который гораздо менее изучен, чем процессы электролитического окисления и восстановления. Однако здесь имеются некоторые важные факторы, которые следует считать тесно связанными с окислительно-восстановительными процессами. Во-первых, при анодном замещении не происходит в явном виде изменения числа электронов в продукте замещения. Во-вторых, атом водорода в молекуле замещается другим атомом или группой, например, атомом галоида или нитрогруппой, которые выделяются из раствора в процессе электролиза. Обычно считают, что существуют три процесса, при которых может происходить такое замещение. Первый процесс вызывается тем, что при окислении вещества в растворе образуются активные агенты, вступающие в реакцию с органическим соединением. Этот тип процесса по существу является электрохимическим по своей природе и должен зависеть от потенциала анода, плотности тока и материала электрода. Кроме того, в этом случае соединение должно вести себя как типичный деполяризатор, понижая потенциал электрода, и полученные в результате этого процесса продукты могут отличаться от получаемых обычными химическими методами. Вторая группа процессов аналогична химической реакции, и роль электрического тока заключается только в выделении замещающего агента за счет какого-либо из веществ, содержащихся в растворе. Так, например, только выделение брома из раствора бромистой соли зависит от пропускаемого тока, способность же брома вступать в реакцию замещения не зависит ни от потенциала анода, ни от материала электрода. Рез , льтат в этом случае будет по существу тот же, что и при простом барботировании брома через раствор органического соединения. Третий тип процессов, при котором происходит реакция замещения, связан с высокой концентрацией активного вещества на поверхности [c.151]

    Бромирование алканов относится к реакциям радикального замещения н я - тяется цепным процессом. Свободный атом брома, образующийся при диссоциации молекулы брома в результате поглощения тепловой или световой эне гви, содержит неспаренный электрон, т. е. является свободным радикалом. Он вырывает атом водорода из молекулы алкана, которая при этом сама превращается в свободный радикал. Последний расщепляет новую молекулу брома и прксоеи-няет один из ее атомов с образованием галогенводорода. Другой атом брома реагирует со следующей молекулой алкана, и этот процесс продолжается далее. [c.69]

    Вводимые в реакцию железо и алюминий, соединяясь с бромом, образуют бромиды РеВгз и А1Вгз, которые, собственно, и проявляют каталитические свойства в данных реакциях. При бромировании бензола или его гомологов в присутствии такого катализатора последний поляризует молекулу брома и затем связывает отрицательный бромид-ион, образуя комплексный анион. Другой атом брома, получив положительный заряд, атакует ароматическое ядро углеводорода как электрофильный реагент. Он сначала образует комплекс с углеводородом, затем оттягивает пару электронов бензольного ядра и остается связанным с ним, а ноя водорода уходит, соединяясь с другим — отрицательным ионом брома из комплексного аниона. Таким образом, в данных условиях реакция протекает по типу электрофильного замещения. [c.196]

    В молекуле этилена каждый атом водорода имеет формальную степень окисления +1, и, следовательно, атомы углерода находятся в степени окисления —2. В дибром-этане атомы брома имеют степень окисления —1, степень окисления атомов водорода +1, отсюда следует, что степень окисления атомов углерода в нем равна —1. Таким образом, присоединение брома к этилену формально является окислительно-восстановительной реакцией, при которой углерод окисляется, а бром восстанавливается [c.246]

    МЫСЛЬ о том, что фтор, находящийся в положении 1, не оказывает существенного влияния на скорость замещения водорода в этих положениях. В пользу такого положения свидетельствуют и результаты проведенного для сравнения хлорирования. Напротив, скорость действия фтора на углеродный атом, находящийся в положении 3 молекулы 1-фторбутана, заметно понижена по сравнению с аналогичной реакцией для н-бутана. Заместители, следовательно, оказывают на процесс фторирования большее влияние, чем на хлорирование или бромирование. Показательно также сравнение скоростей атаки обоих концевых положений 1 и 4. Найдено, что при галогенировании фторалканов атом фтора активирует геминальные атомы водорода к действию брома, несколько дезактивирует их к замещению хлором и сильно дезактивирует к замещению фтором. [c.389]


Смотреть страницы где упоминается термин Брома атом, реакция с молекулой водорода: [c.66]    [c.124]    [c.245]    [c.50]    [c.64]    [c.363]    [c.502]    [c.1215]    [c.389]    [c.59]    [c.498]    [c.59]    [c.355]   
Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.229 , c.231 , c.237 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Атом водорода, реакция с молекулой водорода

Водород реакция с бромом

Молекулы водорода



© 2024 chem21.info Реклама на сайте