Гидролиз кетимина

Аурамин, несмотря на плохую светопрочность и высокую чувствительность к гидролизующим агентам (кетимин ), в настоящее время является довольно важным красителем благодаря своему ярко-зеленому цвету. [c.1029]

Кетоны можно получать ирисоединением реактива Гриньяра к нитрилу с последующим гидролизом. Этим методом синтезированы многие кетоны, однако если обе группы R — алкильные, то выходы невысоки [365]. При использовании вместо эфира в качестве растворителя бензола, содержащего 1 экв. эфира, достигаются более высокие выходы продукта [366]. Соли кетиминов обычно не взаимодействуют с реактивами Гриньяра, поэтому третичные спирты и третичные алкиламины редко бывают побочными продуктами [367]. При осторожном гидролизе соли иногда удается выделить кетимин RR = NH [368]. Присоединение реактивов Гриньяра к группе = N обычно идет медленнее, чем к группе С = 0, поэтому в случае альдегидов, содержащих группу N, присоединение реактива Гриньяра по = N практически не происходит [369]. Триэтилалюминий [370] аналогично взаимодействует с нитрилами (в соотношении 2 1), давая после гидролиза этилкетоны [371]. [c.378]

Если гидролиз проводить осторожно действием хлористого аммония, можно выделить промежуточный продукт—кетимин R— =N№ . [c.645]

В качестве продуктов реакции с амиленом после гидролиза были выделены ацетон, метилэтилкетон, метиламин и этиламин "). Образование этих соединений можно объяснить гидролизом промежуточно образовавшихся кетиминов [c.308]

Введение. Другой общей реакцией соединений пиридина, не имеющей аналогии в ароматическом ряду, является реакция раскрытия гетероциклического кольца по связи между атомами углерода и азота. На основании некоторых реакций, описанных в предыдущем разделе, можно было ожидать, что в пиридиновом кольце связь углерод-азот должна легко размыкаться под действием кислых реагентов, подобно тому как это имеет место для двойной связи углерод-азот в альдиминах и кетиминах (I), которые чрезвычайно неустойчивы в кислой среде. Если не принимать во внимание равноценности связей в пиридиновом цикле, а рассматривать формулу пиридина статически, то кажется очевидным, что и здесь имеется подобная группировка. Однако в действительности подобный гидролиз пиридинового цикла не имеет места. [c.327]

Кетены и кетимины подвергаются окислительному гидролизу при обработке в ДМСО несколькими каплями конц. соляной кислоты [521. [c.333]

При гидролизе в мягких условиях (например, в водных растворах хлористого аммония или в метаноле) получают незамещенные кетимины (RR =NH) 13.14, В отдельных случаях даже в жестких условиях гидролиза образуются не кетоны, а кетимины (например, [c.222]

Процесс трансаминирования обусловлен последующим превращением альдимина I с участием полярной о-связи между а-углеродным атомом и атомом водорода. Наличие СН-кислотного центра и соответственно подвижного атома водорода создает условия для протекания ряда прототропных таутомерных превращений. Альдимин I, отщепляя протон Н" ", переходит в промежуточную хиноидную форму И, в которой за счет присоединения протона восстанавливается ароматичность и образуется кетимин И1. При гидролизе кетимина И получаются пи-ридоксаминЛосфат и а-оксокислота (в схемах остаток фосфорной кислоты РОз обозначен ). [c.338]

Не удалось осуществить нормальное присоединение алкил- и арилмагнийгалогенидов к а-иод- и а-бромзамещенным алифатическим нитрилам 12 но фторацетонитрил реагирует с реактивами Гриньяра нормально 32. Перфторированные ацето-, пропио- и бу-тиронитрилы реагируют с я-алкил- и фенилмагнийгалогенидами с образованием соответствующих кетиминов, но вследствие высокой реакционной способности этих соединений гидролиз кетиминов приводит не к кетонам, а к продуктам их альдольной конденсации зз, которая, очевидно, протекает под действием реактива Гриньяра 34. [c.224]

Описана реакция 1-фенил-5-литийметилтетразола с ацетонитрилом. Реакцию проводят в 180 смеси эфира и бензола (2 1). К литиевому соединению (0,4 моля) по каплям прибавляют 0,4 моля ацетонитрила в 25 мл эфира при комнатной температуре и кипятят 2 часа. Гидролиз кетимина требует нагревания 2 часа с 200. чл воды и 200 мл 6Л серной кислоты. Выход 1-фенил-5-ацетонилтетразола равен 29% [122]. 2-Бензотиазолиллитий при —75° С реагирует с бензонитрилом. Длительность реакции 40 мин., гидролиз про- [c.293]

Заключительный этап превращения аспартата в оксалацетат связан с гидролизом кетимина — каталитическим процессом, который может осуществляться различным образом. Схема подобной реакции в теории органической химии обычно записывается в следующем виде [c.229]

Это соединение при гидролизе дает бензоилцианид. При отщеплении от кетимина цианистого водорода образуется нитрил, а при его взаймодействии с ароматическим углеводородом й последующем гидролизе — дибензоил Вполне вербятно также, что цианирование бензольного кольца и выделрие цианистого водорода при взаимодействии ароматического углеводорода с дицианом происходят в одном переходном состоянии. [c.204]

Ароматические кстопы можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кетиминов, которые выделяются в виде кристаллических. хлоргидратов при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирно.м растворе [c.633]

В качестве примера этой реакции можно привести получе111ие фло-роацетофенона (т. пл. 219 С) — важного промежуточного соединения в синтезе природных пигментов — флавонов и флавонолов. При насыщении хлористым водородом эфирного раствора смеси фенола (флороглюцина) с ацетонитрилом и хлористым цинком выпадает желтый кристаллический осадок гидрохлорида кетимина, который отделяют, а затем гидролизуют кипящей водой, причем образуется соответствующий [c.387]

В некоторых случаях, если гидролиз проводят в достаточно мягких условия , например водным раствором хлористого аммония при низкой температуре, в качестве промежуточных продуктов образуются кетимнни [1411- Кетимины выделяют в форм гидрохлорида, обрабатывая сухой эфирньпграствор высушенным хлористым водородом. Если кетимины обладают повышенной чувствительностью к кислотам, разложение проводят жидкпк аммиаком [142]. [c.728]

ИМИНЫ R R" =NR. Если R =H, а R"= орг. остаток, И. наэ. альдиминами, если R и R" — орг. остатки,— кети-минами. Сильные основания легко гидролизуются (особенно соед. с R = Н) до альдегидов и кетонов, обменивают группу NR при взаимод. с аминами. По реакц. способности подобны соответствующим альдегидам и кетонам, ио часто более активны в конденсациях типа кротоновой. Получ. каталитич. гидрирование нитрилов (альдимины) вэаимод. нитрилов с магнийорг. соед. (кетимины). Наиб, стабильны и важны И. типа R H=NR (т. н. шиффовы основания). Примен. стабилизаторы полимеров азометиновые красители промежут. соед. в орг. синтезе. [c.218]

ХЕША РЕАКЦИЯ (Хеша — Губеиа реакция), С-ацилиро-вание многоатомных фенолов или их эфиров действием нитрилов в присут. H I и катализатора с послед, гидролизом образоиавшегося гидрохлорида кетимина [c.643]

Пользуясь механизмом, данным на рис. 17-2 в качестве модели, напишите механизмы реакций кислотного гидролиза перечисленных ниже альдиминов и кетиминов, в результате которых образуются соответственно альдегиды и кетоны. [c.17]

Пример 2. 1,2-Бензантрацен [20, 33]. Для получения о-толил- сс -нафтилкетона [20] 23,4 г нитрила о-толуиловой кислоты прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 50 г а-бромнафталипа в 75 мл эфира и 7Ъ мл бензола. Жидкость кипятят с обратным холодильником 8 часов, охлаждают и разлагают смесью льда и 100 мл концентрировап1юй соляной кислоты. Плохо растворимый -солянокислый кетимин, который выделяется в кристаллическом состоянии, отсасывают и гидролизуют кипячением с водой в течение часа. Выпавший при охлаждении кетой перегоняют в вакууме, т. кип. 17470.4 мм выход 37,8 г (76 [)) после кристаллизации из метилового спирта т. пл. 59—6 Р. [c.190]

Реакционную смесь, содержащую хлоргидрат кетимина, можно обработать водой и отделить эфирный слой. После этого водный слой нагрепают и кетон отделяют фильтрованием или извлекают растворителем. Иногда скорость гидролиза возрастает в спирте или водном спирте, однако выде чение чистого кетона в этом случае часто более затруднительно [12]. Для облегчения гидролиза можно добавить разбавленный водный аммиак [За, 59], едкий натр [62], углекислый кальций [35], разбавленную соляную кислоту [12] или разбавленную серную кислоту [63]. [c.296]

При взаимодействии Н. с фенолами н НС образуются соли кетиминов, при гидролизе превращающиеся в соответствующие гидроксикетоны (Хёша реащия) [c.261]

Взаимодействие H. с магнийорг. соед. приводит к N-маг-нийзамещенным кетиминам, при кислотном гидролизе к-рых образуются кетоны. Если орг. радикал в молекуле Н. обладает электроноакцепторнымй св-вами или пространственно затрудняет присоединение R MgX по связи =N, имеет место р-ция обмена [c.261]

Механизм Х.р. до конца не выяснен. Считают, что в отсутствие катализатора ароматич, соед. под гается электроф. атаке иммониевым катионом R — =NH, а в присуг. катализатора процесс осуществляется через циклич. переходное состояние (ф-ла I). В обоих случаях процесс завершается образованием гндрохлорцца кетимина, гидролиз к-рого приводргг к кетону. [c.229]

РМР-кетимином, Последний способен легко гидролизоваться до пири-доксаминфосфата (РМР) и а-кетокислоты. Этот ряд превращений представляет собой одну из двух полуреакций [уравнения (8-17) и (8-18)], необходимых для ферментативного переаминирования [c.217]

При пропускании, хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и резорцина выходы гидрохлоридов кетиминов часто являются низкими, поскольку в осадок выпадает не только целевой продукт, но и комплексы, в состав которых кроме кетимина и хлористого водорода входят нитрил и резорцин Выпадение в осадок исходных компонентов может быть предотвращено, если синтез проводить при низкой температуре (—5—0°С) и разделить во времени стадии пропускания хлористого водорода в раствор нитрила и последующего взаимодействия полученного продукта с нуклеофильным реагентом (эфирный раствор нитрила обрабатывают хлористым водородом и по истечении 2—4 ч добавляют соответствующий фенол). Проведение синтеза по такой методике в присутствии катализатора (с последующим гидролизом) позволяет получать кетоны с выходами 80—90% и более Введение фенола в реакцию при пониженной температуре после завершения взаимодействия нитрила с хлористым водородом оказывается особенно эффективным в случае ароматических нитрилов и алифатических и жирноароматических динитрилов 35 Реакцию Геша с ацетонитрилом также более удобно проводить по дву)сстадийной методике, но не при 0°С, а при комнатной температуре [c.199]

На примере реакции бензонитрила с резорцином и флороглюцином было показано, что хлористый цинк способствует избирательности синтеза Геша. В присутствии этого катализатора в осадок выпадают весьма чистые гидрохлориды кетиминов, которые при гидролизе дают высокие выходы кетонов, в то время как в отсутствие катализатора (особенно при высокой температуре и подаче хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и фенола) образуются молекулярные соединения (см. стр. 199). [c.202]

Недавно было найдено , что алифатические и ароматические нитрилы в присутствии хлористого алюминия реагируют с Ы-замё-щенными кетимина ми, имеющими водородные атомы в а-положении, с образованием новой кетиминной группы. При кислотном гидролизе продуктов реакции получают 1,3-дикарбонильные соединения, например [c.204]

Очевидно, что реакция циклизации арилалкилиденмалононитрилов начинается с взаимодействия цианогруппы с минеральной кислотой, в результате чего образуется комплекс (или нитрилиевый ион) с повышенной электрофильной реакционной способностью. Строение арилалкилиденмалононитрилов близко к планарному, а нитрильная группа находится в непосредственной близости от ароматического кольца. Первоначально образующиеся кольца содержат кетиминную группу, которая изомеризуется в енаминную группу или гидролизуется до карбонильной группы. [c.206]

Получение кетиминов. Многие нитрилы при взаимодействии с магнийорганнческими соединениями дэют продукты присоединения — N-магнийгалогензамешенйые кетимины которые в условиях кислотного гидролиза превращаются в кетоны [c.222]

Описаны синтезы кетонов, исходя из циангидринов некоторых альдегидов, циангидрина гексафторацетона 2 , а также простых эфиров оксиацетонитрила 11 Ч Так, при взаимодействии циангидрина триметилбензальдегида с фенилмагнийбромидом образуется кетимин, при гидролизе которого получается аминокетон 2 [c.223]

Получение 7рег-ал кил аминов. При взаимодействии нитрилов ароматических, насыщенных, ненасыщенных и р-алкоксизамещен-ных карбоновых кислот с аллилмагнийбромидом реакция не останавливается на образовании кетимина к нитрильной группе присоединяются две молекулы аллилмагнийбромида. Гидролиз полученного продукта приводит к первичному амину с аминогруппой у третичного атома углерода. Аллилмагиийбромид может присоединяться также к кетимину, полученному из нитрила и другого магнийорганического соединения 58-62. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология