Кетогруппа, образование

Кетогруппа может быть образована только вторичными углеродными атомами образование же карбонильной группы за счет первичных углеродных атомов, как мы видели, характерно для альдегидов. Из этого следует, что кетоны и альдегиды с одинаковым числом углеродных атомов изомерны друг другу по положению карбонильной группы. Так, ацетон и пропионовый альдегид имеют одинаковый состав (СзНвО) и являются изомерами [c.136]

Опубликован обзор [11], посвященный этому методу синтеза. Этот метод применим как к алициклическим, так и к циклическим соединениям данного типа, хотя для первых труднее предсказать характер получаемых продуктов, чем для вторых. По этой причине этот метод синтеза находит более широкое применение в ряду циклических кетонов. В случае алициклических соединений с галогеном в а-положении и кетогруппой, являющейся частью циклической системы, в присутствии щелочей происходит перегруппировка, приводящая к образованию карбоновых кислот с сужением кольца. Так, например, а-галогензамещенные цикланоны, содержащие от шести до десяти атомов углерода, дают кислоты с выходом от 40 до 75%. Для осуществления перегруппировки, приводящей к образованию сложных эфиров (гл. 14 Сложные эфиры карбоновых кислот , разд. В.8) или амидов, можно применять другие нуклеофильные основания, такие, например, как алкоголяты или амины соответственно. В одном из примеров [12] применялось мягкое основание бикарбонат натрия [c.279]

Известно также, что D-глюкоза в щелочной среде может подвергаться енолизации и изомеризации в D-фруктозу (IV) и О-маннозу(У). D-фруктоза вследствие образования при восстановлении кетогруппы нового асимметрического атома углерода при гидрогенизации превращается в D-сорбит (III) и D-маннит (VI). Последние исследования показали [706], что в процессе гидрогенолиза глюкозы, кроме D-сорбита, образуются этиленгликоль, глицерин, эритрит, ксилит и пропиленгликоль. [c.249]

Обе изученные реакции представляют синтетический интерес. При фрагментации оксима 46 промежуточный катион В стабилизируется путем захвата внешнего нуклеофила (СРзСООН). Переход 40, 41 —> 48 формально можно классифицировать как окислительную фрагментацию, осуществляемую без участия окислителя. Результат реакции интерпретируется нами как протекание фрагментации по Гробу с образованием иона Г из дибромидов 40, 41 в результате атаки гидроксилом по их кетогруппе. [c.397]

Реакция образования кумаринов лучше всего идет с одним из наиболее реакционноспособных ф нолов — резорцином. Вероятно, первой стадией процесса является электрофильная атака бензольного кольца протонированным карбонилом кетогруппы. Более вы- [c.201]

Реакция. Селективное восстановление кетогруппы в кетокислоте (И-4) карбоксильная группа борогидридом калия (натрия) не восстанавливается. Образование лактона. [c.76]

Наличие в нарцеине свободной карбоксильной группы подтверждается образованием эфиров и амнда, кетогруппы —образованием оксима нарцеина. При нагревании с хлорокисью фосфора нарцеин теряет воду и образует лактон, апонарцеин. [c.1101]

Основной функциональной группой в молекуле камфоры, определяющей возможные реакции, подтверждающие ее подлинность, является кетогруппа (образование оксимов, фенил-гидразонов, имеющих определенную температуру плавления см. Альдегиды ). [c.295]

Качественные реакции на пировииоградиую кислоту. 1. Реакция на кетогруппу (образование иодос рма). В сухую пробирку вносят 2 мл 0,1 н. раствора Ij в KI и прибавляют 1—2 капли испытуемого раствора, а затем по каплям при взбалтывании прибавляют 10%-ный раствор NaOH до образования йодоформа с характерным запахом. [c.214]

Циклопентенонам свойственны обычные реакции кетонов и лишь в случаях, когда на реакционную способность карбонильной груЦпы оказывают влияние заместители, последняя проявляет инертность. Так, например, не все циклопентеноны дают кристаллические производные по кетогруппе. Образование их зависит от характера заместителей в а-положении р-заместители, как правило, на образование производных не влияют. Так, [c.147]

Найдено, однако, что суммарная скорость декарбоксилиро-. вания зависит как от концентрации самой кетокислоты, так и от концентрации ее аниона. Этот факт обусловлен, вероятно, тем, что перенос протона к кетогруппе начинается с образования водородной связи [c.274]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

Сопряжение кетогруппы с бензольным ядром облегчает образование циклических эфиров енолов. Так, из а-тетралона еноло-вый эфир получается за 12 ч уже при комнатной температуре 107], Аналогично реагирует и З-карбэтокситетралон-1 [108] [c.69]

Считают, что этот антигипертензивныи агент является антагонистом адренэргических рецепторов (он блокирует их активность). В его синтезе исходят из индола (82), который при действии у-бутиролактона N-алкилируется с образованием ин-долилмасляной кислоты (83). Эта кислота легко циклизуется по Фриделю-Крафтсу в производное индолопиридина (84). Кетон (84) бромируют по а-положению к кетогруппе, а образовавшийся бромид обрабатывают этилендиамином. Полученную таким образом четвертичную соль подвергают восстановительной циклоконденсации по кетогруппе, что приводит к формированию пиперазинового производного (85). Вторичные аминогруппы в соединении (85) последовательно алкилируют сначала изопро- [c.99]

Далее при моноацетонировании затрагивается кетогруппа в положении 2 (в форме гидроксила циклической структуры сорбозы). Это доказано тем, что моноацетонсорбоза не дает характерную для кетоз реакцию Фелинга. Затем установлено [100, 102], что мопоацетонирование происходит по двум соседним гидроксилам (либо 1,2, либо 2,3), что обусловлено образованием при этом более стабильного пятичленного цикла (включающего остаток ацетона), нежели шестичленного при ацетонировании несоседних гидроксилов. [c.265]

Первоначально считали, что путь В занимает важное место в метаболизме млекопитающих, но, как оказалось, он может быть использован только для расщепления О-лизина. Этот путь, установленный для Р8еийотопа5 рШШа [53], тоже представляет собой переаминирование, проходящее через последовательные этапы восстановления и окисления. На этот раз процесс носит внутримолекулярный характер выступающая в роли окислителя карбонильная группа образуется путем переаминирования а-аминогруппы лизина. На пути Г, который, по-видимому, используется в дрожжах [54], ацетилирование е-аминогруппы, предшествующее переаминированию, позволяет избежать образования промежуточных циклических соединений. Далее а-кетогруппа эффективно блокируется путем восстановления в спирт, затем отщепляется ацетильная группа, блокировавшая е-аминогруппы, и этот конец молекулы прямым путем оки< ляется с образованием карбоксильной группы. [c.109]

Дикетоны ряда стероидов, п которых имеются кетогруппы со сравнимой реакционной способностью, образуют непосредственно диметиленопые соединения, как это видно на примере образования 3,20-димегаленаллолре1 нана (247) с выходом 75%, исходя из алло-пре[ нандиона-3,20 252] [c.378]

Р Кетогруппы путем образования оксима не эффе1стивно, так как при обработке гидразином происходит отщепление гидроксиламина. [c.335]

При соединении глюкозы и фруктозы в сахарозу последняя уже не обладает ни восстановительными свойствами глюкозы, ни кетогруппой фруктозы. Поэтбму сахароза не дает положительной реакции ни в пробе с образованием серебряного зеркала, ни в пробе с раствором Фелинга. Сахароза может гидролизоваться с образованием входящих в нее глюкозы и фруктозы под действием разбавленной кислоты или органических катализаторов, называемых ферментами. Оба типа таких гидролизных реакций происходят при усвоении в организме простейщих сахаров и высщих полимеров глюкозы (см. разд. 28.6). [c.479]

При восстановлении диоксиацетонфосфата образуется sn-глице-рол-З-фосфат—исходное соединение для синтеза глицеринсодержащих липидов (рис. 12-8, реакция а). Перенос двух ацильных групп от СоА на гидроксильные группы этого соединения (реакции бив) приводит к образованию 1,2-диглицерид-З-фосфата (фосфатидной кислоты). Возможен также другой путь синтеза фосфатидной кислоты (который был изучен на ткани печени), а именно перенос одной ацильной группы на диоксиацетонфосфат и последующее восстановление кетогруппы, а затем присоединение второй ацильной группы [уравнение (12-18)] [c.554]

Окисление в аналогичных условиях кетона 99 не приводит к образованию каких-либо продуктов. Вероятно, это происходит из-за электронакцепторного влияния кетогруппы на двойную связь. [c.16]

ИОНЫ, обусловленные отщеплением ОН— или НгО это приводит к предположению, что кислород присутствует в молекуле в виде гидроксильной группы. Однако имеется много масс-спектрометрических данных, на основании которых можно предположить, что таким путем отщепляются кетогруппы в кетостероидах и кетотерпеноидах [107]. По аналогии с известными представителями класса стероидов в исследуемом соединении образование одного осколочного иона соответствует отрыву кольца А. В данном случае это приводит к появлению интенсивного иона с М/е =316. Распад происходит легче, а перемещение водорода менее вероятно, чем обычно. Это-напоминает распад с-декалина по сравнению с распадом транс-декалина и свидетельствует о том, что исследуемый стероид принадлежит к ряду копростана и о наличии карбонильной группы в положении 1,2,3 или 4. Отщепляться может только группа С4НвО, причем она должна отрываться от насыщенной системы. Остается [c.57]

Для изучения реакций стероидного скелета в кортизоне (СХХ) и родственных соединениях необходимо защитить боковую диокси-ацетоновую цепь. Это может быть осуществлено путем обработки 37%-ным водным раствором формальдегида в присутствии соляной кислоты [509, 603—607] с образованием быс-метилендиоксипроизвод-Horo XXI. Такие защитные группы, естественно, очень устойчивы к действию щелочных реагентов. Это подтверждают следующие примеры реакции соединения XXI восстановление кетогрупп металлическим натрием в пропаноле [509] или по методу Хуан-Мнн-лона [603—606], С-метилирование гидридом натрия и иодистым метилом [606], реакция с иодистым метилмагнием [509, 603] или метиллитием [605], бензильная перегруппировка при действии едкого натра [604]. Метилендиоксигруппы не изменяются при действии восстановителей, например алюмогидрида лития [509], борогидрида натрия [509], лития в жидком аммиаке [603] и водорода в присутствии палладия [509], а также многих окислителей, в том [c.269]

Действие нуклеофилов (гидроксид анион, амины, Ма-мало-новый эфир) на трицикл (1) сопровождалось Ас1нЕ замещением атома С1 в р-положение к кетогруппе с образованием производных (6—9), а взаимодействие с MeMgI привело к продукту 1,2-присоединения (10). В ходе реакции (1) с КМПО4 имело место окислительное расщепление енонового фрагмента с образованием дикар-боновой кислоты (11). [c.4]

Устойчивые производные карбонильных соединений, пригодные для ГХ-анализа, образует метоксиамин (0-метилгидроксиламин) 55, 56]. Это соединение использовали также для блокирования кетогрупп, когда они мешали образованию производных по гидроксильной группе [57]. Глиоксаль, метилглиоксаль и диацетил превращали в соответствующие хиноксалины, которые затем разделяли методом ГХ [58]. [c.100]

Один специфический и чувствительный метод определения длинноцепочечных S-ацильных эфиров основан на том факте, что 0-ацильные эфиры не восстанавливаются NaBH4, а S-ацильные эфиры восстанавливаются с образованием длинноцепочечных спиртов [60]. Область применения этого метода ограничена тем, что под действием NaBH4 А -З-ацильные эфиры восстанавливаются до насыщенных спиртов, а кетогруппы — до спиртовых. Для количественного анализа диоксисоединений их необходимо ацилировать. [c.143]

Кетогруппы В соединении Ь1 и в аллоксане не могут существовать в енольной форме. Если же енольная форма гетероциклического кетона возможна, то в результате реакции с диазометаном происходит метилирование по атому кислорода типичным примером может служить образование эфира енола Ь1Х из производного дигидротионафтена ЬУШ [43]. [c.486]

Логическим развитием метода ион-парной хроматографии [216, 217] явилось использование хирального противоиона (-Ь)-Ю-кам-форсульфокислоты в качестве хиральной добавки к подвижной фазе для разделения энантиомеров некоторых аминоспиртов [218]. Аминоспирты в протонированной форме образуют с анионом камфор-сульфокислоты вследствие электростатических взаимодействий диастереомерные комплексы. Предполагается, что в комплексе между партнерами возможны и другие типы взаимодействий, и в первую очередь образование водородной связи между кетогруппой и гидроксильной группой, что также влияет на наблюдаемое различие в хроматографическом удерживании (рис. 7.18). Разделение бы- [c.163]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетогруппа, образование: [c.581] [c.259] [c.321] [c.508] [c.271] [c.46] [c.109] [c.111] [c.613] [c.63] [c.251] [c.252] [c.252] [c.386] [c.406] [c.377] [c.250] [c.613] [c.194] [c.142] [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология