Тринитробензол из динитробензола

Как и следовало ожидать, в газах, состоящих из неполярных молекул, основную роль играет дисперсионное взаимодействие. Для полярных молекул ведущая роль принадлежит ориентационному эффекту. Индукционный эффект в большинстве случаев несущественен. Его роль становится значительной в тех случаях, когда полярные молекулы вступают во взаимодействие с сильно поляризуемыми частицами. Так, например, нитропроизводные (тринитробензол, динитробензол, нитробензол) в результате поляризационного взаимодействия образуют молекулярные соединения с нафталином [26]. [c.79]

При дальнейшем нитровании лг-динитробензол превращается в 1,3,5-тринитробензол. [c.527]

Заместители П рода направляют нитрогруппу преимущественно в л -положение и затрудняют вступление нитрогруппы в бензольное ядро. Так, например, нитробензол получается из бензола нитрованием нитрующей смесью при 40—50° С, тогда как лг-динитро-бензол — нитрованием при 75—80°С и более концентрированными кислотами. Введение третьей нитрогруппы требует еще более жестких условий. С .и и-тринитробензол (1, 3, 5-тринитробензол) получают из л-динитробензола нитрованием в течение 5 дней нитрующей смесью, состоящей из дымящей азотной кислоты и олеума, при 100—ПО°С. [c.87]

Тринитробензол ( хороший выход из л<-динитробензола в дымящей азотной и 60%-ной дымящей серной кислоты при ПО °С [501 это соединение обычно получают окислением 2,4,6-тринитротолуола с последующим декарбоксилированием образующейся кислоты) [511. [c.484]

ВОДНЫХ возрастает. Из продуктов реакции А. И, Титовым выделены нитробензол, м-и п-динитробензолы, симм. тринитробензол, 2,4-динитрофенол, 2,4,6-тринитрофенол и щавелевая кислота.. [c.380]

Динитроэтан Нитробензол о-Динитробензол м-Динитробензол п-Динитробензол 1,3,5-Тринитробензол [c.146]

Некоторые нитроарены, такие как 5-трет-бутил-1,3-диме тил-2.4,6-тринитробензол ( ксилольный мускус ) или 5-трет-бу-тил-1,2,3-триметил-4,6-динитробензол применяются как Искусственные заменители мускуса и фиксаторы для почти всех оттенков запахов в парфюмерной промышленности. [c.515]

Активирующее действие нитрогруппы проявляется также и в полинитросоединениях, причем способная к обмену нитрогруппа должна находиться я о- или р-положении к другим нитрогруппам. Следующие примеры дают представление об общем характере этой реакции. При нагревании динитробензола с водным раствором щелочи образуется о-нитрофенол, а при действии на динитробензол спиртового раствора аммиака при комнатной температуре получается о-нитранилин при 100° эта реакция заканчивается через 2 часа 1. 2,3-Динитротолуол реагирует аналогичным образом со спиртовым раствором аммиака с образованием т-нитро-о-толуидина, а 2,5-динитротолуол в качестве главного продукта реакции образует 5-нитро-о-толуидин 1,2,3-Тринитробензол быстро реагирует с метилатом натрия с образованием 2,6-динитроанизола 1,2,4-тринитробензол в этих условиях превращается в 2,4-динитроанизол . О взаимодействии тринитросоединений с гидразинами см. работу Д ж у а . [c.87]

Для выяснения роли азотнокислой ртути Дэвис и сотрудники кипятили нитробензол с азотной кислотой в присутствии Hg(NOз)2 в течение 4 час При этом образования пикриновой кислоты не обнаружено Единственным продуктом реакции оказался динитробензол в небольшом количестве При кипячении с азотной кислотой и Hg(NOз)2 м-динитробензола 82% его осталось без изменения, а остальная часть окислилась до щавелевой кислоты, не найдена также пикриновая кислота при кипячении с азотной кислотой 1,3,5-тринитробензола, который при действии других окислителей дает пикриновую кислоту Из этих опытов сделан вывод, что ртуть не играет роли катализатора, способствующего окислению атомов водорода ароматического ядра, содержащего группы N02, т е образование пикриновой кислоты из бензола не проходит через предшествующую стадию нитрования бензола [c.84]

По этим причинам вопрос нитрации динитробензола в тринитробензол привлекает к себе в последнее время внимание ряда исследователей. [c.212]

Получение тринитробензола. Нитрование динитробензола. Проф. Солонина в 1911 г. разработал следующий способ получения тринитробензола. [c.219]

Очевидно, что при таком большом расходе крепких кислот и при малых выходах тринитробензола промышленное получение тринитробензола нитрованием динитробензола неэкономично. [c.219]

Поскольку нитрогруппа является л<е/иа-дезактивирую-щим ориентантом, введение второй нитрогруппы, например, в нитробензол, возможно в более жестких условиях и образуется в основном л<-динитробензол, содержащий 8-9% ор/ио-изомера и около 1% иара-изомера Дальнейшее нитрование л<-динитробензола идет в настолько жестких условиях и с таким малым выходом, что получение 1,3,5-тринитробензола этим методом нецелесообразно Толуол нитруется легче бензола, поэтому нитрованием удается получить 2,4,6-тринитротолуол [c.819]

Дифениламин. . Фенантрен. . . Нитробензол. . Антрацен. . . . ж-Динитробензол Тринитробензол. Бензохинон. . . [c.259]

Скорость необратимых химических превращений в аммиачных растворах неодинакова у разных ароматических нитросоединений. Так, температура плавления к-динитробензола и пикриновой кислоты почти не изменяется после двухнедельного пребывания в жидком аммиаке при комнатной температуре, тогда как тринитробензол реагирует н - обратимо, если его растворить в жидком аммиаке при —бО и сейчас же испарить растворитель (темп. пл. 160° вместо 121 ). [c.297]

Еще труднее идет получение тринитробензола. Так, в результате нагревания ж-Динитробензола до 110°С в течение пяти суток с большим избытком нитрующей смеси, составленной из дымящей серной кислоты и дымящей азотной кислоты, получают тринитробензол с выходом около 45% [c.156]

Тринитробензол Нитробензол. .. о-Нитробеизол. . . о-Динитробензол. . Анилин...... [c.443]

Цепи могут обрываться также при взаимодействии радикалов с ингибиторами. В качестве ингибиторов могут использоваться малоактивные стабильные свободные радикалы, например дифе-нилпикрилгидразил, Ы-оксидные радикалы, которые сами не инициируют полимеризацию, но рекомбинируют или диспропорциони-руют с растущими радикалами. Ингибиторами могут служить также вещества, молекулы которых, взаимодействуя с активными радикалами, насыщают их свободные валентности, а сами превращаются в малоактивные радикалы. К числу последних относятся хиноны (например, бензохинон, дурохинон), ароматические ди- и тринитросоединения (динитробензол, тринитробензол), молекулярный кислород, сера и др. Ингибиторами могут быть также соединения металлов переменной валентности (соли трехвалентного железа, двухвалентной меди и др.), которые обрывают растущие цепи за счет окислительно-восстановительных реакций. Часто ингибиторы вводят в мономер для предотвращения их преждевременной полимеризации. Поэтому перед полимеризацией каждый мономер необходимо тщательно очищать от примесей и добавленного ингибитора. [c.11]

Более совершенный одностадийный процесс состоит в окислении ароматических аминов трифторнадуксусной кислотой (см. том I 5.17) в кипящем дихлорметане (Эммонс, 1954). Окисление о- и я-нитроани-линов этим методом приводит к получению о- и я-динитробензолов с выходом 92 и 86%. Из других соединений, которые иными способами получаются с трудом или вообще недоступны, а этим путем могут быть легко синтезированы из соответствующих аминов, можно указать 2,4,6-трибром- и 2,4,6-трихлорнитробензол (выходы 100 и 98%), а также 1,2,4-тринитробензол (87 %) [c.199]

Тринитробензол (ТИБ). — Заметное влияние нитрогрупп на дезактивацию бензольного кольца иллюстрируется трудностью получения тринитробензола путем прямого нитрования. Так, по одному из способов, 60 г л -динитробензола нагревают при 100—110°С в течение 5 yiOK с 1 кг олеума и 500 г дымящей азотной кислоты (fl(=l,52) выход 45%- Практически ценный метод получения тринитробензола из бензола пока не найден, несмотря на то, что это нитросоединение обладает большей взрывчатой силой, чем тринитротолуол. Последний является сильно взрывчатым веществом, которое широко применяется, так как может быть легко получено прямым нитрованием толуола. Эта реакция возможна благодаря активирующему влиянию метильной группы, в достаточной степени противодействующему дезактивирующему влиянию нитрогрупп. Таким образом, метильная группа необходима лишь для получения ТНТ, но не связана с его взрывчатыми свойствами. [c.206]

Тринитробензол с нитрующей смесью получается с очень малым выходом и большими потерями динитробензола. Это является следствием низких скоростей реакции и окислительным действием ННОз. Однако если нитровать бензол тетрафтороборатом нитрония N 02[BF4] , то реакция легко идет [c.536]

Первичный распад ди- и тринитробензолов, а также трини-тротолуолов [242] включает выброс атома О и групп N0 и N02. Ионы [М—N0]+ и [М—N02]+ в зависимости от числа нитро-групп в исходной молекуле могут терять по две частицы N0, N 2 или НЫ02. Максимальную интенсивность в спектрах таких соединений обычно имеют пики ионов [N0]+. При сравнении масс-спектров изомерных динитробензолов также можно обнаружить проявление орто-эффекта орто-изомер имеет менее стабильный М+, который способен последовательно терять четыре атома кислорода, чего не наблюдается в случае мета- и лара-изомеров. [c.148]

При дейс.твии гидроксиламина на ароматические нитросоединення образуются нитроамины, причем аминогруппа вступает в о- или р-положение к нитрогруппе. Фенилгидроксиламин реагирует с о- и р-динитробензолом так же, как и гидроксиламин. Напротив, 1,3-диннтро- и 1,3,5-тринитробензолы дают с фенилгидроксиламииом наряду с большим количеством азоксибензола см сь обеих изомерных форм 3-нитро- илй, соответственно, 3,5 Динитро-1-азоксибензола. Более подробно об этом см. в оригинальной работе . [c.393]

Повидимому ди- и тринитропроизводные толуола образуются гораздо легче, чем соответственные производные бензояа получить тринитробензол из бензола нитрованием очень затруднительно. Значигельно более удобный способ его получения состоит в окислении тринитротолуола с последующим декарбо-ксилированием образующейся тринитробензойной кислоты (см. стр. 57 и 275). Динитробензол образуется при действии горячей дымящей азотной кислоты на бензол, тогда как динитроксилолы гладко получаются из о-ксилола при действии избытка дымящей азотной кислоты при 25° в. Динитромезитилен получается при прибавлении углеводорода по каплям к незначительному избытку дымящей азотной кислоты при охлаждении ледяной водой 2 . Получение же мононитромезитилена довольно затруднительно и удается лучше всего при применении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты. [c.64]

Реакция Яновского. Взбалтывают ацетоновый раствор питросоединеиия с 10%-ным водным раствором едкого кали, т-Динитробензол дает при этом красиовато-фиолетовое окрашивание 2-4-динитротолуол — яркое синее окрашивание 1, 3, 5-тринитробензол вызывает кроваво-красное, а 2,4-ди-нитрохлорбензол — красное окрашивание, переходящее в сиреневое [c.416]

Позднее было высказано предположение, что активным промежуточным продуктом при действии нитро- и аминосоединений я вляется р-фенилгидроксиламин, который под влиянием оксигемо-глобина окисляется в азоксибензол. При этом кислород активируется и превращает гемоглобин в метгемоглобин. Различная чувствительность у людей зависит вероятно также и от весьма сильных индивидуальных колебаний газообмена. На основании этой теории, например, различие в токсичности динитробензолов объясняется различной скоростью, с которой они подвергаются восстановлению в организме. Точно так же сравнительно незначительная токсичность тринитробензола и особенно симметричного тринитротолуола объясняется трудностью восстановления их в тканях. [c.109]

Промытый производственный тротил содержит кроме указанных следующие примеси до 2,5% динитротолуола (2,4- и 2,6-динитротолуола, остающихся недонитрованными), тетранйтрометан в очень малых количествах очень малые количества динитробензола и тринитроксилола (получены от нитрации небольших количеств бензола и ксилола, содержавшихся в исходном толуоле), очень малые количества тринитробензола (получен при горячей промывке из тринитро бензойной кислоты, образующейся При окислении тротила во время нитрации динитротолуола) и, наконец, окрашенные соединения фенольного характера. [c.127]

Опыты Друммонда i показали, что при применении крепких смесей и 400% HNO3 от теории при 3—6-часовой выдержке при 130° получается продукт, содержащий около 20% тринитробензола и 80% динитробензола. Если взять 700% HNO3 теории, тог при сохранении прочих условий нитрования получается продукт, содержащий 30% тринитробензола и 70% динитробензола. [c.219]

Нитрованием де-динитробензола смесью HNO3 с олеумом получают 1,3,5-тринитробензол - более мощное взрывчатое вещество, чем тротил. Восстановлением 1,3,5-тринитробензола производится 1,3,5-триаминобензол, гидролизом которого получают флороглюцин [350]. Флороглюцин применяется как азосоставляющий компонент светочувствительных бумаг и пленок. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология