Тринитротолуол окисление

Симметричный тринитробензол является эффективным взрывчатым веществом, однако его синтез прямым нитрованием бензола является технически не решенной задачей из-за малой скорости реакции и низкого выхода. Поэтому его получают окислением 2, 4, 6-тринитротолуола ( о его получении см. стр. 34) с последующим декарбоксилированием образовавшейся 2,4, 6-тринитробензойной кислоты [c.32]

Толуол идентифицировался в виде бензойной кислоты и тринитротолуола. С целью получения бензойной кислоты толуол окислялся по Ульману [20]. Для этого 2 г толуола прибавляли к 200 мл разбавленного раствора едкого калия. Все зто помещалось в колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. Колба нагревалась па водяной бане и постепенно прибавлялся слабый раствор перманганата калия (Кальбаум). После прибавления треб) емого количества перманганата калия (в излишке от теории) колба нагревалась при 90—95° в течение 8 часов. После окончания окисления в колбу добавлялся 1 мл метилового спирта для обесцвечивания раствора. Образовавшаяся при окислении двуокись марганца отфильтровывалась из раствора калиевой соли бензойной кислоты, осадок промывался горячей дистиллированной водой, затем фильтрат упаривался на водяной бане и добавлялся 20% раствор соляной кислоты до слабокислой реакции. Выделенная бензойная кислота после двухкратной перекристаллизации из горячей воды плавилась при 120—12Г. Синтетическая бензойная кислота имела т. пл. 121 —121,5°. Смесь обоих препаратов плавилась прп 121 —122 . Прп нитровании толуола сначала получался динитротолуол, который затем переводился в тринитротолуол. [c.17]

Очистку сточных вод от нитробензола, тринитротолуола проводят в две стадии — восстановлением нитросоединений до аминов и последующим анодным окислением аминов до нетоксичных соединений. [c.495]

Важнейшими направлениями неуглеводородного синтеза на основе толуола являются производство 2,4,6-тринитротолуола — взрывчатого вещества, производство бензойной кислоты и далее—через циклогексанкарбоновую кислоту взаимодействием с нитрозилсерной кислотой — получение капролактама. Окислением бензойной кислоты с использованием солей меди(II) можно получать салициловую кислоту и декарбоксилированием последней — фенол. [c.254]

АЛЮМОТОЛ, бризантное гранулированное ВВ, представляющее собой литую смесь тринитротолуола с порошкообразным А1. Обладает высокой водоустойчивостью. Энтальпия взрыва (—5,3 МДж/кг) на 25-30% больше, чем у гранулированного тринитротолуола (тротила) и аммонита. Дополнит, теплота вьщеляется в результате взаимод. А1 с продуктами взрывчатого превращения тротила (СО2, H2O и СО). Особенно интенсивно теплота вьщеляется при взрывании А. в скважинах, заполненных водой вода препятствует расширению продуктов взрыва, повышает давление в них и участвует в окислении А1. Скорость детонации сухого А. 4000 м/с (для гранул с насыпной плотн. 1 г/см ), водонаполненного 5500-6000 м/с. Критич. диаметр детонации водонаполненного А. ниже, чем сухого. [c.123]

Об изменении фактора нитрующей активности при нитрации. Так как реакция нитрации сопровождается, как правило, процессами окисления, то фактор нитрую щей активности кислотной смеси понижается во время этого процесса. При первой и второй нитрации толуола понижение фактора нитрующей активности незначительно. При нитровании ксилола в динитроксилол фактор изменяется приблизительно на 1%. При нитровании динитротолуола в тринитротолуол понижение фактора составляет [c.87]

Тринитробензол ( хороший выход из л<-динитробензола в дымящей азотной и 60%-ной дымящей серной кислоты при ПО °С [501 это соединение обычно получают окислением 2,4,6-тринитротолуола с последующим декарбоксилированием образующейся кислоты) [511. [c.484]

Взрыв произошел на установке производительностью 70 тыс. т капролактама в год в отделении окисления циклогексана воздухом. По мощности взрыв был эквивалентен заряду 45 т тринитротолуола. Взрывом были полностью разрушены здания лаборатории и заводоуправления, склад капролактама. Электрическая подстанция, трубопро Воды и резервуары с легковоспламеняющимися жидкостями. Огонь охватил площадь 180X250 м. Пламя достигло высоты 100 м возникли локальные пожары. Были выведены из строя насосная станция и все пожарное оборудование, оборвалась линия электропередачи. Главная про- тивопожарная магистраль была разорвана в нескольких местах. Снринклерная система на складе капролактама оказалась полностью выведенной из строя загорелся природный газ, поступающий из разорванных магистралей. Завод был охвачен пламенем в течение нескольких часов. [c.96]

Тринитробензойная кислота может быть получена окислением тринитротолуола смесью концентрированных азотной и серной кислот (этот метод не пригоден в лабораторных условиях вследствие затруднений с аппаратурой) окислением в азотнокислом растворе хлорноватокислым калием (что оказалось неудобным в лабораторных условиях вследствие трудности регулирования реакции) наконец, методом, описанным выше он представляет собой модификацию запатентованного процесса , согласно которому тринитротолуол, взвешенный в серной кислоте, окисляют хромовым ангидридом. [c.418]

При нитрации получено 73% 3,5-динитротолуола (непрореагировавший динитротолуол), 11% 2,3,5-тринитротолуола (е-тринитро-толуо л), 2% 3,4,5-тринитротолуола (8-тринитротолуол), 14%, потерь вследствие окисления [c.126]

Окисление 2, 4, 6-тринитротолуола в три-нитробензойную кислоту и последуюш ее получение тринитробензола. [c.221]

При нитровании образуются последовательно изомерные моно- и ди-нитротолуолы. В конечной стадии получается 2,4,6-тринитротолуол (тротил). При каталитическом окислении толуола получается бензиловый спирт, бензальдегид, бензойная кислота и малеиновый ангидрид. [c.53]

В важном промышленном процессе получения флороглюцина из тринитротолуола используют окисление бихроматом до соответствующей кислоты, восстановление железом или оловом и соляной кислотой и, наконец, гидролиз 1,3,5-триаминобензола. Последняя реакция объясняется легким образованием имина [схема [c.276]

В некоторых случаях при нитровании отмечено образование продуктов. содержащих нитрозогруппу. Так. при нитровании толуола до тринитротолуола имеет место образование димера динитро-ннтрозобен-зойной кислоты. Считают, что казанное соединение получается вследствие окисления азотной кислотой метильной группы до альдегидной группы и в дальнейшем, при отсутствии азотиой кнслоты. окисления альдегидной группы до карбоксильной группы уже за счет ннтрогруппы, входящей в состав казанной молекулы [181] [c.52]

Из продуктов окисления в тротиле имеются вещества фенольного характера, являющиеся нитрокрезола ми, и производные дифенила нли гтильбеиа [30]. При более сильных окислительных процессах, связанных окислением метильной группы толуола, из о и других изомеров тринитротолуола образуются тринитробензойные кислоты. Симметричная три-нитробензойная кислота при нагревании довольно легко отщепляет СОз и превращается в тринитробеизол, что происходит главным образом при проыывке тротила горячей водой. Несимметричные тринитробензойные [c.88]

Декарбоксилирование с целью получения нитросоединения из нитрозамещенных карбоновых кислот применяют в ограниченной степени (способы декарбоксилирования см. гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены5>, разд. Е.1). В качестве примеров можно привести синтез 1,3,5-тринитробензола [3] и 2- (пример 6.1) и 3-нитробензофура-нов [4]. При окислении таких соединений, как тринитротолуол, с целью получения карбоновых кислот для декарбоксилирования следует избегать присутствия азотной или уксусной кислоты, поскольку вместо карбоксильной группы в этом случае может входить оксигруппа [5] [c.509]

В 5-литровой колбе, снабженной мешалкой, смешивают неочищенную трипитробензойную кислоту, полученную окислением 360 г (1,6 мол.) тринитротолуола (стр. 416), с 2 л воды, подогретой до [c.418]

Динитробензойную к-ту в пром-сти получают нитрованием бензойной к-ты смесью дымящей HNO3 и H2SO4. 2,4,6-тринитробензойную к-ту-окислением 2,4,6-тринитротолуола солями хромовой к-ты в конц. H2SO4 (40-50 С). [c.267]

Т. в пром-сти получают окислением тринитротолуола Na2 r2O7 при 50-60 °С в течение 4 ч полученную тринитробензойную к-ту действием Fe в р-ре НС1 превращают в триаминобензол, гидролиз к-рого в р-ре H I при 108 °С в течение 20 ч приводит к 1,3,5-Т. [c.639]

Повидимому ди- и тринитропроизводные толуола образуются гораздо легче, чем соответственные производные бензояа получить тринитробензол из бензола нитрованием очень затруднительно. Значигельно более удобный способ его получения состоит в окислении тринитротолуола с последующим декарбо-ксилированием образующейся тринитробензойной кислоты (см. стр. 57 и 275). Динитробензол образуется при действии горячей дымящей азотной кислоты на бензол, тогда как динитроксилолы гладко получаются из о-ксилола при действии избытка дымящей азотной кислоты при 25° в. Динитромезитилен получается при прибавлении углеводорода по каплям к незначительному избытку дымящей азотной кислоты при охлаждении ледяной водой 2 . Получение же мононитромезитилена довольно затруднительно и удается лучше всего при применении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты. [c.64]

Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

Этот способ деструктивной нитрации был недавно проверен с целью определения выходов как из нитробензола, так и из других ароматических нитросоединений. При этом было найдено, что симметричный тринитробензол и симметричный тринитротолуол очень стойки к действию на них серноазотной смеси с высоким содержанием ЗОз. Только тротил-сырец дает следы тетранитрометана (очевидно за счет окисления и нитрации примесей). Равным образом при испытании моно- и динитротолуолов не образовался тетранитрометан (они превращаются в тринитротолуол), причем нитрование мононитротолуола сопровождается окислением, зависящим от температуры и концентрации ЗОз смеси. [c.44]

Так как для экстрагирования применяют обычно мононитросоединение (например, мононитротолуол при производстве ди- или тринитротолуола) или хлорбензол (при производстве динитрохлорбензола), то здесь применимо все сказанное о нитровании углеводорода или мононитросоединения кислотной смесью, приготовленной на отработанной кислоте а именно, нельзя приливать отработанную кислоту к моно нитро соединению (всегда содержащему некоторое количество недонитрованного углеводорода) или хлорбензолу во избежание осмоления и окисления. Обязательно надо сливать мононитро соединение или хлорбензол к отработанной кислоте. [c.97]

Совершенно иначе действует вода и разбавленные кислоты на металлические производные тринитротолуола и тринитроксилола получаются темнобурые, почти черные, вещества, описанные Ганчем, Кописаровым и др. как сложного состава неоднородные продукты интрамолекулярного окисления и конденсации, которые эти авторы считают производными дибензила и стильбена. [c.135]

При нитровании толуола азотной кислотой образуется смесь орто-, пара- и метаизомеров мононитротолуола при дальнейшем нитровании азотной кислотой смеси нитротолуолов образуется смесь изомеров с преобладанием 2,4-динитротолуола, из которого затем образуется 2,4,6-тринитротолуол. Хло ропроизвод-ные толуола получают замещением хло1ром водорода метильной группы. При каталитическом окислении толуола кислородом воздуха образуются бензальдегид, бензойная и малеиновая кислоты. [c.68]

Серьезным недостатком электрохимических методов очистки сточных вод является их высокая энергоемкость, что при большом количестве сточных вод ограничивает применение этих методов по технико-экономическим показателям. Удельный расход электроэнергии на еди- п ц окисленного вещества при электрохимическом окислении зависит от его вида и колеблется в значительных пределах. Так, по данным В11ИМ Водгео, на окисление 1 г фенолов расходуется 0,03—0,05 квт-ч, а иа 1 г тринитротолуола — 0,3—0,5 кет ч. По данным одного из ии-ститугов лакокрасочной промышленности, на электрохимическую очистку 1 сточных вод, содержащих 230 мг/л фенолов и 20 г/л хлористого натрия, расходуется 12,5 квт-ч при анодной плотности тока 800 а/м . [c.52]

Различные нитрозосоединения воспроизводят свойства карбонильных соединений в реакциях с енолятами примером может служить конденсация п-нитрозодиметиланилина с тринитротолуолом. С помощью этой реакции может быть осуществлено окисление активной метильной группы до альдегидной непрямым путем образующиеся сначала основания Шиффа легко гидролизуются в соответствующие альдегиды [c.465]

В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

Т ринитробензол. Получается с большим трудом при нитровании бензола. Обычный путь получения — окисление и декарбоксилирование тринитротолуола. Т. пл. 172°. Сильное, но мало доступное взрывчатое вещество. [c.377]

Нптрогруппы, связанные с ядром, также затрудняют окисление боковых цепей, так что нитробензойные кислоты из нитро-толуолов приходится получать нри помощи перманганата или хромовой смеси. При этом смесь бихромата с серной кислотой превосходит чистую хромовую кислоту в уксуснокислом растворе. Например, тринитротолуол окисляется хромовой смесью в тринитробензойную кислоту, но не изменяется под действием раствора хромовой кислоты в уксусной. Аналогично ведут себя [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология