Тринитробензол, получени

Симметричный тринитробензол является эффективным взрывчатым веществом, однако его синтез прямым нитрованием бензола является технически не решенной задачей из-за малой скорости реакции и низкого выхода. Поэтому его получают окислением 2, 4, 6-тринитротолуола ( о его получении см. стр. 34) с последующим декарбоксилированием образовавшейся 2,4, 6-тринитробензойной кислоты [c.32]

В отличие от сульфирования нитрование процесс необратимый. Получение тринитробензола весьма затруднительно из-за очень жестких условий нитрования и практически нереально. Зато нитрование толуола, тем более л<-ксилола протекает очень лег- [c.29]

Тринитробензол — сильное взрывчатое вещество. Лишь большие практические трудности при получении тринитробензола из бензола ограничивают его применение. [c.157]

Напишите схемы получения пикриновой кислоты из хлорбензола, фенола, тринитробензола. [c.145]

Еще труднее идет получение тринитробензола. Так, в результате нагревания ж-Динитробензола до 110°С в течение пяти суток с большим избытком нитрующей смеси, составленной из дымящей серной кислоты и дымящей азотной кислоты, получают тринитробензол с выходом около 45% [c.156]

Динитроанизол может быть получен действием метилата натрия на 1,3,5-тринитробензол [c.199]

Тринитробензол (ТИБ). — Заметное влияние нитрогрупп на дезактивацию бензольного кольца иллюстрируется трудностью получения тринитробензола путем прямого нитрования. Так, по одному из способов, 60 г л -динитробензола нагревают при 100—110°С в течение 5 yiOK с 1 кг олеума и 500 г дымящей азотной кислоты (fl(=l,52) выход 45%- Практически ценный метод получения тринитробензола из бензола пока не найден, несмотря на то, что это нитросоединение обладает большей взрывчатой силой, чем тринитротолуол. Последний является сильно взрывчатым веществом, которое широко применяется, так как может быть легко получено прямым нитрованием толуола. Эта реакция возможна благодаря активирующему влиянию метильной группы, в достаточной степени противодействующему дезактивирующему влиянию нитрогрупп. Таким образом, метильная группа необходима лишь для получения ТНТ, но не связана с его взрывчатыми свойствами. [c.206]

Предложите способы получения из толуола а) п-нитро-бензойной кислоты б) п-бромфенилнитрометана в) ж-аминобен-зойной кислоты г) 2,6-динитротолуола д) 1,3, 5-тринитробензола. [c.148]

Динитроанилин получен восстановлением симметричного тринитробензола сернистым аммонием. При нитровании 3,5-динитро-анилина, так же как и при нитровании /ге-нитроанилина, образуются нитроамины. Эти нитроамины характеризуются химической нестойкостью они легко воспламеняются при благоприятных условиях. Это воспламенение не происходит при нитровании т-нитро-анилина, так как все получающиеся при его нитровании амины хорошо растворимы в кислотной смеси, и только к концу реакции выделяется образовавшийся тетранитроанилин, плохо растворимый в отработанной кислоте, химически стойкий, не самовоспламеняющийся. [c.332]

Полученную тринитробензойную кислоту превраш ают в тринитробензол кипячением с водой. [c.221]

Более совершенный одностадийный процесс состоит в окислении ароматических аминов трифторнадуксусной кислотой (см. том I 5.17) в кипящем дихлорметане (Эммонс, 1954). Окисление о- и я-нитроани-линов этим методом приводит к получению о- и я-динитробензолов с выходом 92 и 86%. Из других соединений, которые иными способами получаются с трудом или вообще недоступны, а этим путем могут быть легко синтезированы из соответствующих аминов, можно указать 2,4,6-трибром- и 2,4,6-трихлорнитробензол (выходы 100 и 98%), а также 1,2,4-тринитробензол (87 %) [c.199]

Поскольку нитрогруппа является л<е/иа-дезактивирую-щим ориентантом, введение второй нитрогруппы, например, в нитробензол, возможно в более жестких условиях и образуется в основном л<-динитробензол, содержащий 8-9% ор/ио-изомера и около 1% иара-изомера Дальнейшее нитрование л<-динитробензола идет в настолько жестких условиях и с таким малым выходом, что получение 1,3,5-тринитробензола этим методом нецелесообразно Толуол нитруется легче бензола, поэтому нитрованием удается получить 2,4,6-тринитротолуол [c.819]

Число вступающих в органическую молекулу нитрогрупп зависит от концентрации применяемой кислоты, от температуры и продолжительности процесса, от природы нитруемого вещества и от других факторов. В процессе нитрования, наряду с основной реакцией, протекают также и побочные процессы, которые приводят к уменьшению выхода основного продукта — нитросоединения. К числу таких нежелательных побочных процессов относится окислительное действие азотной кислоты на органическую молекулу. Эта окислительная способность увеличивается при повышении температуры реакции и при увеличении содержания воды в реакционной смеси и окислов азота в азотной кислоте. При очень жестких условиях нитрования может произойти даже распад органической молекулы, например при получении тринитробензола в качестве побочного продукта образуется тетранитрометан. [c.6]

Тринитробензол служит для фотометрического определения ароматических аминов [27]. К раствору в хлороформе добавляют 5 мл 0,6%-ного раствора 1,3,5-тринитробензола в хлороформе и этим же растворителем разбавляют до объема 25 мл. Оптическую плотность полученных растворов измеряют при следующих условиях [c.309]

Получение 1, 3, 5-тринитробензола. К механически перемешиваемой смеси 4С< г неочищенной 2, 4, 6-тринитробензойной кислоты и 400 см воды прибавляют при 35° 15%-ный раствор едкого натра до появления бледно-краснин окраски. При нейтрализации необходимо следить, чтобы температ тура реакционной смеси ие повышалась более 45°, так как в противном случае может наступить глубокое разложение кислоты. Жидкость обесцвечивают прибавлением 1 капли уксусной ислоты, фильтруют, к фильтрату прибавляют 15 см ледяной уксусной кнслоты и смесь осторожно нагревают при механическом перемешивании. При этом тринитробензол выделяется в виде пенообразного слоя. Во избежание слишком бурного выделения дву- [c.275]

Флороглюцин может быть получен из тринитробензола [c.441]

Получение тринитробензола. Нитрование динитробензола. Проф. Солонина в 1911 г. разработал следующий способ получения тринитробензола. [c.219]

Очевидно, что при таком большом расходе крепких кислот и при малых выходах тринитробензола промышленное получение тринитробензола нитрованием динитробензола неэкономично. [c.219]

Окисление 2, 4, 6-тринитротолуола в три-нитробензойную кислоту и последуюш ее получение тринитробензола. [c.221]

Промытый производственный тротил содержит кроме указанных следующие примеси до 2,5% динитротолуола (2,4- и 2,6-динитротолуола, остающихся недонитрованными), тетранйтрометан в очень малых количествах очень малые количества динитробензола и тринитроксилола (получены от нитрации небольших количеств бензола и ксилола, содержавшихся в исходном толуоле), очень малые количества тринитробензола (получен при горячей промывке из тринитро бензойной кислоты, образующейся При окислении тротила во время нитрации динитротолуола) и, наконец, окрашенные соединения фенольного характера. [c.127]

Мейзенгеймер установил новый взгляд на строение продуктов присоединения алкоголятов к полинитросоединениям. Так как при действии алкоголятов на почти бесцветный тринитробензол полу-чаэтся глубоко окрашенное вещество, то Мейзенгеймер предположил, что прй этом бензоидная форма ядра переходит в хиноидную, и полученное соединение следует рассматривать как соль хиноло-нитрокислоты [c.132]

Проблема эквивалентности расположений зарядов, конечно, разрешима при использовании симметрии молекулы. Те атомы с одним и тем же атомным номером, которые занимают положения в молекуле, переходящие друг в друга при операциях симметрии точечной группы симметрии молекулы, являются эквивалентными. Это всегда будет выполняться в случае одноэлектронной зарядовой плотности, полученной из точной волновой функции. Поскольку размеры молекул, представляющих интерес, вынуждают в данном случае использовать очень приближенные волновые функции, полученные обычно с помощью полуэмпирического расчета, нельзя быть уверенным, что всегда получается истинный набор эквивалентных положений заряда. Действительно, при использовании анализа заселенностей в некоторых случаях, таких, как В [23], 1,3,5-тринитробензол [24] и 83N3 [17], известно, что это не выполняется. В отсутствие точной волновой функции или близкой к ней мы должны подходить с осторожностью или же отказаться от методов, основанных на использовании анализа зарядовой плотности при определении идентичных расположений заряда в молекуле или ионе. [c.172]

Декарбоксилирование с целью получения нитросоединения из нитрозамещенных карбоновых кислот применяют в ограниченной степени (способы декарбоксилирования см. гл. 1 Алканы, циклоалканы и арены5>, разд. Е.1). В качестве примеров можно привести синтез 1,3,5-тринитробензола [3] и 2- (пример 6.1) и 3-нитробензофура-нов [4]. При окислении таких соединений, как тринитротолуол, с целью получения карбоновых кислот для декарбоксилирования следует избегать присутствия азотной или уксусной кислоты, поскольку вместо карбоксильной группы в этом случае может входить оксигруппа [5] [c.509]

В литровой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, приготовляют раствор метилата натрия растворением 6,3 2(0,27 гр.-ат.) натрия в 150 мл абсолютного метилового спирта (примечание). К полученному раствору прибавляют раствор 50 г (0,23-моля) 1,3,5-тринитробензола (стр. 418) в 550. мл абсолютного метилового спирта и смесь кипятят в течение 20 мин. Затем обратный холодильник заменяют на прямой и отгоняют около 3G0— 350 мл спирта. Остаток в колбе охлаждают до 20" и отсасывают выпавшие кристаллы. [c.199]

Получение 3,5-динитроанизолаК раствору метилата натрия, приготовленному раствореиием 0,3 г натрия в 150 см абсолютного метилового спирта, прибавляют раствор 50 г 1, 3, 5-тринитробензола в 550 абсолютного метилового спирта и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 20 мин. Затем Отгоняют 300—350 см спирта, остаток охлаждают до 20° и выпавший кристаллический продукт отфильтровывают. Для очистки динитроанизол перекристаллизовывают из горячего метилового спирта. Выход чисгого продукта с темп, пл. 105° достигает 29—35 г, т. е. 63—77% от теории. Доп. ред.] [c.404]

Повидимому ди- и тринитропроизводные толуола образуются гораздо легче, чем соответственные производные бензояа получить тринитробензол из бензола нитрованием очень затруднительно. Значигельно более удобный способ его получения состоит в окислении тринитротолуола с последующим декарбо-ксилированием образующейся тринитробензойной кислоты (см. стр. 57 и 275). Динитробензол образуется при действии горячей дымящей азотной кислоты на бензол, тогда как динитроксилолы гладко получаются из о-ксилола при действии избытка дымящей азотной кислоты при 25° в. Динитромезитилен получается при прибавлении углеводорода по каплям к незначительному избытку дымящей азотной кислоты при охлаждении ледяной водой 2 . Получение же мононитромезитилена довольно затруднительно и удается лучше всего при применении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты. [c.64]

Получение 3,5-Динитранилиня из 1, 3, 5-тринитробензола. В смесь 100 г абсолютного спирта и 54 г концентрированного раствора аммиака пропускают сероводород до тех пор, пока концептрация его не достигнет 7,7% по весу. Таким образом получают спиртовый раствор сернистого аммония, который прибавляют к кипящему раствору 15 г тринитробензола в 300 см спирта. После иатревания в течение полутора часов смесь охлаждают, отфильтровывают выделившуюся серу, отгоняют из фильтрата спирт н остаток многократно экстрагируют горячей водой при нагревании с обратным холодильником. Выход 3,5-динитранилина 7 г темп. пл. 154—157° [c.409]

Восстановление хлористого ппкрила. В 1901 г. Ульман и Белецкий опубликовали работу по вопросу о синтезе соединений дифенильного ряда. Они получали эти соединения путем взаимодействия соответствующих галоидных соединений с порошкообразной медью (см. о получении гексанитро дифенил а, стр. 371). При реакции получения гексанитро дифенила эти авторы пользовались для достижения спокойной реакции в качестве разбавителя нитробензолом. При одном опыте конденсации они применяли в качестве разбавляющего средства толуол, причем из продукта реакции изолировали кроме гексанитродифенила незначительное количество тринитробензола. Однако при. дальнейшей работе авторам не удалось найти условия, ведущие к образованию тринитробензола, но они указали, что, повидимому, для образования тринитробензола необходима влажность.. [c.220]

Получение тринитробензола из тринитро-тга-ксилола. При окислении 2,4,6-трииитро-ти-ксилола хромовой смесью получается тринитроизофталевая кислота [c.222]

Этот простейший и сильнейший г редставитель соединений с двумя фенильными группами — удвоенный тринитробензол — впервые получен Ульманом и Белецким п 1901 г. [c.371]

То обстоятельство, что в полинитросоединениях атом углерода становится положительным, может привести к ослаблению связи С—Н, в результате чего прибавление достаточно сильного основания вызовет ионизацию водорода из бензольного кольца (Мейер 69). в пользу такого механизма говорит факт обмена на дейтерий атомов водорода в тринитробензоле, растворенном в подщелоченном дейтероалкоголе Рабинович, Каргин и Фодиман показали, что металлический калий, полученный в высоком вакууме в виде реакционноспособного золя, вытесняет водород из бензола. [c.300]

Еще медленнее Протекает образование тринитросоединений. При 25 °С в среде Н2504-0,ЗН20 тринитробензол вообще не образуется. Несмотря на высокие бризантные свойства три-нитробензола, он не нашел применения для снаряжения боеприпасов из-за невозможности его получения в промышленном масштабе ". [c.130]

Наиболее известным нитрофенолом является пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол), которая впервые была получена Вульфе (1771 г.) из индиго и позднее — Вельтером при обработке шелка азотной кислотой. Долгое время она была известна под названием желтая горечь Вельтера. Дюма переименовал ее в пикриновую кислоту (от греческого пикрос — горький). Как и при нитровании фенолов, препаративные методы получения этого соединения включают окислительное нитрование бензола азотной кислотой и нитратом ртути и окисление 1,3,5-тринитробензола феррицианидом. Пикриновая кислота сильно взрывает при нагревании или ударе и используется в качестве взрывчатого вещества (лиддит) водные растворы применяются для окрашивания шелка и шерсти в зеленовато-желтый цвет. Пикриновая кислота образует молекулярные комплексы с ароматическими соединениями, особенно обогащенными электронами, и они находят применение для разделения и идентификации, например полициклических аренов. Эти комплексы относятся к типу комплексов с переносом заряда в отличие от пикратов аминов, являющихся солями [219]. [c.255]

Наиболее универсальным является хроматографический метод извлечения, который позволяет достаточно полно выделять меркаптаны, сульфиды и тиофены из различных дистиллятов, выкипающих от 40 до 450 С. Содержание серы в полученных концентратах колеблется от 5 до 11%, при этом наиболее полно отделяются только парафинонафтеновые углеводороды, а сераорганические соединения — сульфиды, тиофены, меркаптаны — концентрируются вместе с ароматическими углеводородами. Эти концентраты подвергают затем дальнейшей дифференциации с помощью комплексообразования с ацетатом ртути [5], низкотемпературной экстракции HJ [120], образования аддуктов с 1, 3, 5-тринитробензолом [120], гепьпроникающей хроматографии, ректификации и т.д. Однако следует заметить, что задача разделения сернисто-ароматических концентратов до сих пор остается неразрешенной. Недостаточно разработан также вопрос хроматографического выделения отдельных классов ОСС. Рассмотренные сорбенты силикагели, оксид алюминия), селективные в отношении всех классов ОСС, малочувствительны к функциональным особенностям сераорганических соединений. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология