Высокие химич. эффекты

Глубина и избирательность химич. реакций, достигаемые в Р. X., зависят от физико-химич. характеристик реагирующей системы (кинетич. сложности и порядка реакции, теплового эффекта, энергии активации, стабильности свойств катализатора, количества и агрегатного состояния контактирующихся фаз, агрессивности компонентов и др.), с одной стороны, и от способа ведения реакции,зависящего от технологич. типа реактора — с другой. Наибольшие трудности возникают при создании Р. X. для процессов с большим количеством взаимодействующих фаз, с высокими тепловым эффектом и энергией активации, сложной кинетич. природой и быстро падающей активностью катализатора. [c.276]

Большое влияние на П. оказывают также наполнители. Склонность саженаполненных смесей к П. повышается с увеличением pH водной суспензии сажи. При близких значениях pH склонность к П. возрастает (табл. 1) с увеличением структурности (масляного числа) и степени дисперсности (уд. поверхности) сажи. Эти эффекты связаны с влиянием сажи на процесс серной вулканизации и с возникновением химич. связей сажа — каучук в результате механохимич. воздействий (подробно о свойствах сажи см. Наполнители резин). Высокая дисперсность сажи, как и высокая степень наполнения резиновой смеси, обусловливают повышенное теплообразование при ее переработке, что увеличивает опасность П. [c.338]

Поскольку образование элементарного теллура вблизи электрода происходит по бимолекулярной реакции, то его концентрация на небольшом расстоянии от электрода пропорциональна не объемной концентрации ТеО а ее квадрату. Если предположить, что при прохождении одинакового количества электричества в случае восстановления теллура получается более высокий пик, чем при восстановлении теллурита, то увеличение наклона калибровочного графика при увеличении концентрации ТеОз можно объяснить эффектом этой химиче- [c.169]

Электролитический метод концентрирования Д. состоит в многократном повторении процесса обогащения при электролизе воды. Поскольку ВаО подвергается электролитич. разложению медленнее, чем Н2О (в 5 раз на обычных железных катодах), то Д. концентрируется в электролите, а выделяющийся водород обеднен Д. Из электролита отбирают часть обогащенной воды и направляют на следующую ступень электролиза, где в дальнейшем процессе обогащения концентрация Д. в воде еще больше повышается. Такой каскад обогащения обычно состоит из нескольких (15—20) ступеней. Однако такое использование электролитич. метода для промышленного получения Д. неэкономично, поскольку при этом имеют место большие потери Д., уносимого с водородом высоких и средних ступеней каскада, в к-рых электролизу подвергается вода с повышенным содержанием Д. Поэтому электролитич. метод применяют в сочетании с изотопным обменом между водой и водородом. Избыток д., содержащийся в водороде, извлекается водой путем каталитич. изотопного обмена с водородом. Обедненный Д. водород удаляется из обогатительного каскада и используется для различных химич. целей (гл. обр. для синтеза аммиака), а обогащенная вода направляется на электролиз. Каскад изотопного обмена служит не только для извлечения избытка Д. из водорода, но и для дополнительного концентрирования. Концентрирование Д. в воде при ее изотопном об.мене с водородом основано на термодинамич. изотопном эффекте, т. е. на неравномерном равновесном распределении Д. между водой н водородом. Метод электролиза в сочетании с изотопным обменом применяется на заводах, получающих электролитич. водород количество производимого Д. ограничено мощностью этих заводов, рассчитанной исходя из потребности в электролитич. водороде. Крупный недостаток метода — высокая стоимость Д. [c.526]

Влияние температуры на процесс адсорбционного понижения прочности металлов зависит от физико-химиче-ских свойств основного металла и припоя. При снижении температуры ниже точки плавления припоя эффект понижения прочности твердого металла практически исчезает. В то же время для некоторых металлов и сплавов действие металлических покрытий, находящихся на их поверхности в твердом состоянии, проявляется весьма заметно. Это в первую очередь относится к сталям высокой прочности. Твердое металлическое покрытие в этих случаях как бы облегчает образование поверхностной трещины, дальнейшее же распространение трещины происходит так же, как и на непокрытых образцах. При повышении температуры воздействие расплавленных металлических покрытий на твердый металл возрастает. Ряд металлов (отожженная сталь ЗОХГСА, аустенитная сталь), не реагирующие на расплавленные покрытия при температуре, несколько превышающей точку их плавления, существенно изменяют свои свойства в результате действия расплавленных покрытий при повышенных температурах. [c.187]

То обстоятельство, что внутримолекулярный катализ более эффективен, чем межмолекулярный, наводит на мысль о том. Что эффекты ускорения во внутримолекулярных реакциях с участием ионов гидроксония и гидроксида должны быть большими, Рассмотрим три наиболее характерных примера внутримолекулярного общего кислотного катализа, внутримолекулярного общего основного катализа и внутримолекулярного нуклеофильного катализа. Благодаря внутримолекулярному общему кислотному катализу константа скорости гидролиза о-карб-оксифенил-В-р-глюкозида в Ю" раз превышает константу скорости катализируемого ионами гидроксония гидролиза этого же гликозида при рН З,5. Внутримолекулярный общий основной гидролиз п-нитрофенил-5-нитросалицилата дает Ю чкратный выигрыш в скорости по сравнению с катализируемым гидроксид-ионом гидролизом п-нитрофенил-2-метокси-5-нитробензоата при рН б. При гидролизе п-нитрофенил-4-Ы,Ы,-диметиламино-бутирата внутримолекулярный нуклеофильный катализ диметиламиногруппой увеличивает константу скорости в 10 раз по сравнению с константой скорости гидрвлиза п-нитрофенилацетата под действием гидроксид-ионов при pH 8. Такие высокие ускорения реакций в нейтральных средах позволяют объяснить наблюдаемые ускорения катализируемых ферментами химиче- [c.274]

Применение метода, его достоинства и недостатки. П. в р. широко используют в лабораторной практике для изучения кинетич. закономерностей и механизма полимеризации. При этом процесс ведут в разб. р-рах мономеров до небольших глубин превращения, чтобы пзбен<ать усложняющего влияния высоких концентраций нолимера на кинетику процесса (см. также Гелъ-эффект, Полимеризация в массе). Влияние природы растворителя на механизм процесса зависит от природы возбудителя полимеризации и мономера. Обычно выбирают растворители, химически нейтральные по отношению к мономеру, однако их физико-химич. свойства могут в значительной степени влиять на кине- [c.453]

Предполагают, что возбужденные молекулы также распадаются на радикалы ОИ и атомы П, но участие этих частиц в химич. реакциях затруднено из-за эффекта клетки (см. чКлеткт эффект). Они могут быть обнаружены только при высоких концентрациях активных акцепторов. [c.214]

Применение. Р. а. может быть использован для количественного определения элементов от Mg до в материалах сложного химич. состава — в металлах и сплавах, минералах, стекле, керамике, цементах, пластмассах, абразивах, пылях и различных продуктах химич. технологии. Наиболее широко Р. а. применяют в металлургии.и геологии для определения макро- (1 —100%) и микро компонентов (10 1—10 %). Иногда для повышения чувствительности Р. а. его комбинируют с химич. и радиометрич. методами. Предельная чувствительность Р. а. зависпт от ат. номера определяемого элемента и среднего ат. номера образца. Оптимальные условия реализуются при определении элементов среднего ат. номера в образце, содержащем легкие элементы. Точность Р. а. обычно 2—5 относит. %. Вес образца — неск. граммов. Длительность анализа от неск. минут до 1—2 часов. Наибольшие трудности возникают нри анализе элементов с малыми 2 и работе в мягкой области спектра. На результаты анализа влияют общий состав пробы (поглощение), эффекты селективного возбуждения и поглощения излучения элементами-спутниками, а также фазовый состав и зернистость образцов. Р. а. хорошо зарекомендовал себя при определении РЬ и Вг в нефтях и бензинах, серы в газолине, примесей в смазках и продуктах износа в машинах, нри анализе катализаторов, при осуществлении экспрессных силикатных анализов и др. Для возбуждения мягкого излучения и его использования в анализе успешно применяется бомбардировка образцов а-частицами (напр., от нолоиневого источника). Важной областью применения Р. а. является определение толщины защитных покрытий без нарушения поверхности изделий. В тех случаях, когда не требуется высокого разрешения в разделении [c.327]

Генераторные газы и способы пх производства. В о 3 л у HJ ный газ получают при дутье одним возду. о.м. Сущность процесса характеризуется реакциями (1—4) тепловой эффект— положительный темп-ра в шахте газогенератора достигает 1400— 1600° и выше. В этих условиях углекислый газ почти полностью восстанавливается до СО зола топлива расплавляется. Воздушный газ 1ш, 1учается в газогенераторах с удалением шлака в жидком виде. Теплотворность воздушного газа ок. 1080 ккал/нм (самая низкая среди генераторных газов). Выходящий из газогенератора газ имеет темп-ру порядка 700—800° большое количество тепла уходит с газом и кпд процесса невысокий (ок. 70%). Воздушный газ применяется в нек-рых химич, произ-вах, где требуется высокая концентрация СО, нанр, для произ-ва муравьиной кислоты, [c.367]

Распределение химич, элементов по фазам (минералам) в геохимич. процессах рассматривается в свете кристаллохимич. законов. В первую очередь, в процессах дифференциации образуются соединения с более высокой энергией кристаллической регаетки. Последняя зависит от типа элементарной ячейки, радиуса ионов (или атомов), их заряда (валентности), координационного числа и эффекта поляризации. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология