Реакции хелатов

Очевидно, что равновесие обменных реакций определяется отношением констант экстракции комплексов металлов, участвующих в обменной реакции, т. е. отношением констант устойчивости и распределения соответствующих комплексов. Таким образом, проблема выбора хелата металла для использования его в качестве активного компонента неподвижной фазы и металлов, для которых в этом случае можно использовать распределение между подвижной водной и органической фазами, требует рассмотрения этих факторов. В экстракционной хроматографии имеется пример использования субстехиометрических обменных реакций хелатов 39]. В этой работе в качестве неподвижной фазы использовался раствор диэтилдитиокарбамината цинка в хлороформе для разделения Мп, 2п, С(1, Ag, Нд и Со. При этом Сс1, Си, Ag и Hg замещают 2п и удерживаются на колонке затем реализуются реакции последовательного замещения цинка кадмием, кадмия медью, меди серебром и, наконец, серебра ртутью. Поведение металлов при. этом полностью соответствует обменным рядам и величинам Кех, определенным методом статической экстракции, а также подтверждает еще раз взаимосвязь двух методов. [c.47]

Будников Г. К. Электрохимические реакции хелатов металлов в органических и смешанных растворителях. Казань Изд-во Казан, ун-та, 1980. 304 с. [c.92]

В процессах окисления органических веществ в жидкой фазе часто используются не специально приготовленные катализаторы, а обычные неорганические соединения, в их состав обычно входят элементы, атомы которых легко меняют свою валентность, например Со, Си, Мо. Эти ионы, как правило, соединены с достаточно большими органическими фрагментами и образуют соли или хелаты, растворимые в окисляющемся органическом веществе. Некоторые из таких реакций окисления имеют радикальный характер, и добавление бром-иона может инициировать реакцию преимущественно вследствие образования атома брома - носителя цепи. [c.284]

В качестве катализаторов можно использовать также ортоэфиры ипи хелаты титана реакцию в этом случае ведут при такой же или несколько более высокой температуре. Около 1% катализатора растворяется в глицериде. Если глицерид применяется в пищевых продуктах, титан необходимо удалить. [c.331]

Енольная форма, вероятно, в виде хелата, клешневидной формы б (ср. стр. 642), содержит двойную связь и поэтому должна быть способна к реакциям присоединения, например галоидов. С другой стороны, можно предвидеть, что она должна обладать кислыми свойствами, характерными для всех соединений с гидроксильными группами у двойных связей. И действительно, можно получить различные соли ацетоуксусного эфира, из которых натриевая и калиевая имеют большое значение для синтезов, а железная заслуживает внимания благодаря своей ярко-красной окраске. [c.330]

Выполнение работы. Поместить в пробирку 5—6 капель воды, 2 капли раствора соли никеля и 1 каплю аммиачного раствора диметилглиоксима. Реакция идет с образованием нерастворимого комплексного диметилглиоксимата никеля, представляющего собой хелат и имеющего формулу [c.219]

Реакция с солями меди. В слабокислых средах аминокислоты дают с солями меди ярко-синие хелаты [c.119]

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Для т > 1 получаются такие же соотношения, которые были получены для кривых титрования слабых кислот сильными основаниями [уравнения (3.4.1)—(3.4.4)1. Однако в случае реакций осаждения вместо р/( у в них подставляют отрицательный логарифм произведения растворимости продукта реакции рК . Для хелата типа МеУ , являющегося продуктом реакции, в этом случае используют показатель константы неустойчивости комплекса л ц1з, [c.66]

Циклические комплексные соединения. К наиболее важным циклическим комплексным соединениям относятся хелаты или клешнеобразные соединения, в которых центральный атом и полидентатный лиганд образуют цикл. Например, в реакции [c.291]

Вследствие замеш,ения водорода ОН-группы на остаток MgX и образования хелатов подход радикала осуществляется исключительно со стороны, противоположной заместителю, и реакция становится полностью стереоспецифичной [34]. [c.332]

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

Металлохромные индикаторы представляют собой полидентатные лиганды и с ионами металлов образуют, как правило, один хелат в отношении 1 1. Если индикаторное вещество обозначить через Ind, при отсутствии побочных реакций комплексообразование протекает согласно следующему уравнению (заряды ионов опущены) [c.225]

Необходимая для полимеризации геометрия химических группировок в активном центре ДНК-полимераз задается с помощью координационного взаимодействия определенных атомов матрицы, затравки и субстрата с ионами металлов. Субстраты поступают в реакцию синтеза ДНК в виде комплексов (хелатов) с ионами Мё= -Ионы 2п--, входящие в активный центр почти всех матричных ферментов, как ДНК-, так и РНК-полимераз, обеспечивают правильную взаимную ориентацию З -ОН-группы затравки, а-фосфата субстрата и очередного нуклеотида матрицы. Возможно, это обстоятельство отражает историю возникновения первых систем мат- [c.46]

Реакции хелатов из-за многоступенчатости сравнительно медленны даже у тех катионов, которые, как правило, образуют лабильные комплексы. Интермедиаты н реакциях хелатов — это, как правило, протонированЕ1ые комплексы. Такие интермедиаты могут отличаться местом протонирования от стабильной формы протонированного комплекса, поэтому при резком подкислении растворов хелатпых комплексов могут возникать необычные для дап[[ого лиганда окраски. [c.389]

Реакции хелатов из-за многоступенчатости сравнительно медленны даже у катионов, образующих лабильные комплексы. Интермедиаты в реакциях хелатов — это, как правило, протонированные комплексы. Такие интермедиаты могут отличаться местом протонирования от стабильной формы протонированного комплекса, и поэтому при резком подкислении растворов хелатных комплексов могут возникать необычные для данного лиганда окраски. Для реакций замещения лигандов,которые не могут самостоятельно существовать в растворе, предложен так называемый четырехцентровой механизм, в котором интермедиатом служит двуядерный комплекс [c.148]

При химических реакциях хелаты могут разрушаться я могут оставаться без изменений. Например, марганцовая соль щавелевой кислоты, пли окоалат марганца [c.21]

Полимер, получивший название пернстон , также водорастворим. Этот полимер применяется в качестве разбавителя плазмы крови, что возможно благодаря его совместимости с белками кровя, способности к реакциям хелато-образования, водорастворимости и т. д. Эти и другие его применения, в частности в качестве полупродукта, не относятся к рассматриваемому периоду истории ацетилена. [c.48]

Указывается, что хелатные (на основе 8-оксихинолина, 2,4-пентандиона и др.) соединения титана общей формулы R2Ti(OR )2, где R — хелатный радикал, Н =СзН7, не взаимодействуют с (СНз)зЗ ОСОСНз [2176]. Тем не менее, осуществлены реакции хелато в титана указанного типа с 8-оксихинолинатными [2124, 2175] или ацетилацетонатными [2177] лигандами с моно- [2177 или ди- [2124, 2175] ацетоксисиланами, например, по схеме [2177 [c.222]

Будников Г. К. Электрохимические реакции хелатов металлов в органических и смешанных растворителях. Казань Изд-во Казанск. ун-та, 1980 Будников Г. К., Троепольская Т, В.. Улахович И. А. Электрохимия хелатов металлов в неводиых средах. М. Наука, 1980, [c.203]

См. также обзор по использованию обменных экстракционных реакций хелатов-. для определения элементов Спиваков Б. Я., Золотов Ю. А., Журн. аналит. химии, 23,. 1124 (1968). —Ярыле. перев. [c.28]

Энтропийный эффект особенно сильно проявляется при замене лигандов, занимающих по- одному координационному месту во внутренней сфере, на лиганды, каждый из которых способен занимать по два и больше мест (хелаты). Например, аммиак N1 3 занимает одно координационное место в комплексе, а этилендиамин (Еп) NH2 H2 H2NH2 — два. Несмотря на то что по коли-честву теплоты, выделяюшейся при реакциях комплексообразова-ПИЯ, две молекулы ЫНз эквивалентны одной молекуле Еп, коми- [c.260]

Со(Н) и Си(П) могут инициирвать гидролиз этиловых эфиров глицина при pH 7—8, 25°С, т. е. в условиях, при которых последние обычно стабильны. Комплексообразование происходит между ионом металла и эфиром аминокислоты с образованием пятичленного хелата. Затем, как результат координации нона металла с аминной или эфирной группами аминокислоты, происходит уже и каталитическая реакция. В любом случае ион металла может увеличивать полярность карбонильной группы, вызывая тем самым атаку ОН-. Скорость гидролиза увеличивается с возрастанием pH, что говорит об участии в механизме гидроксил-иона. С термодинамической точки зрения гидролиз, по-видимому, происходит из-за того, что образующийся карбоксильный анион дает [c.352]

Осадки солей серебра в каждом конкретном случае сорбируют лишь небольшую группу элементов. Селективность адсорбции можно целенаправленно изменить, связывая ионы металлов в катионные или анионные хелатные комплексы. Поэтому образование осадка AgX особенно эффективно для отделения следовых количеств элементов в сочетании с такими реакциями. Хорошо изучена сорбция хелатов 1,10-фенантроли-на и его аналогов [c.424]

Взаимодействие сахаров с солями меди (II) в щелочном растворе (реакция Троммера). В 2 мл 2%-ного раствора моно- или дисахарида вливают 1 мл 2 н. раствора NaOH и 2 капли 5%-ного раствора USO4. Выпадающая гидроокись быстро растворяется, давая темно-синий раствор вследствие образования хелатов меди (см. разд. 1-1, б) по рас- [c.116]

Циклические комплексные соединения. К наиболее важным циклическим комплексным соединениям относятся хелаты или клешнеобразные соединения, в которых центральный атом и полидентантный лиганд образуют цикл. Например, в реакции гидроксида меди (11) с аминоуксусной кислотой (глицинат) образуется нейтральный комплекс — глицинат меди [c.249]

Кетоны типа НСОСНз и НСОСНгК при действии метилкар-боната магния (47) подвергаются косвенному карбоксилирова-нию [451]. Поскольку движущей силой реакции является образование хелата 48, то оказывается невозможным карбоксилирование дизамещенного а-положения. Реакция проведена также [c.393]

III — для диметилглиоксиматов, цикл IV — для хелатов этилендиа-мина, цикл V — для комплексов ортоаминокарбоновых кислот, цикл VI — для хелатов а-оксикарбоиовых кислот. Следует иметь в виду, что аналитическая избирательность определяется не только природой металла и лиганда, но и физическими и химическими свойствами комплекса и условиями проведения реакции. [c.73]

Однако механизм Вейганда не объясняет, почему реакция останавливается с введением двух остатков фенилгидразина. В самом деле, не ясно, почему, например, фенилозазон VIII не подвергается дальнейшей внутримолекулярной реакции окисления — восстаиовления с участием третьего углеродного атома Известно, что при взаимодействии глюкозы с фелинговой жидкостью расходуемое количество последней значительно выше вычисленного для окисления одной альдегидной группы, что указывает на продолжение окисления углеводной цепи в результате активирования положения, соседнего с центром ненасыщенности. Согласно нашим предположениям, фенилозазон стабилизуется вследствие образования хелата I [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология