Индол в синтезе триптофана

Производные индола являются важными природными веществами, особенно триптофан, входящий в состав белков, и серотонин (гормон). Синтез индолов по Фишеру и связанная с ним реакция Джеппа—Клингеманна приобрели большое значение при получении подобных природных продуктов и других биологически активных индолов. (Какие синтезы индолов вам известны ) [c.287]

Триптамин и триптофан в живой природе подвергаются окислительному метаболизму. Один из путей его — деградация боковой цепи. Продукты промежуточных стадий этого процесса играют важную роль в жизни растений. При ферментативном окислении триптофана (реакция в, с. 427) образуется неустойчивый индолил-З-ацетальдегид, который быстро окисляется дальше до индолил-3-уксусной кислоты 6.382. Это вещество носит тривиальное название гетероауксин и относится к гормонам растений. Все высшие растения синтезируют метаболит 6.382 и он всегда присутствует в растительных тканях в количествах 1—100 мг/кг. Его биосинтез начинается с момента прорастания семян и продолжается в течение всей жизни растения в верхушках молодых побегов, в растущих листьях и плодах, в камбиальном слое и, вероятно, в кончиках корней. Функции индолил-3-уксусной кислоты как фитогормона многообразны. В проростках и побегах она стимулирует удлинение клеток, чем способствует ускорению роста. Синтез гетероауксина зависит от освещенности. На теневой стороне побега он менее интенсивен, в результате чего с солнечной стороны образуются более длинные [c.518]

Производные индола являются важными природны ми веществами, особенно триптофан, входящий в состав белков., и гормон серотонин. Синтез индолов по Фишеру и связанная с ним реакция Яппа — Клингеманна сыграли большую роль в синтезе нодобных природных соединений и других биологически активных индолов. [c.324]

Разработана методика синтеза 0,Ь-триптофана по схеме нн-дол-индолальдегид-индолальгидантоин-триптофан. Триптофан получен с выходом 37,3% в расчете на индол т. пл. 282—284°. Библ. [c.348]

К С. относятся также нек-рые ферменты, катализирующие различные синтетич. реакции в обмене аминокислот, напр, триптофан-синтаза, осуществляющая образование триптофана из серина и индола, а также цистеин-синтаза, катализирующая синтез цистеина из серина и HaS. Коферментом обеих этих С. является пиридоксальфосфат. [c.442]

Высказан ряд гипотез относительно роли триптофана в биогенезе различных групп алкалоидов. В совокупности с другими аминокислотами, например 3,4-диоксифенилаланином, а также углеводами, формальдегидом и уксусной кислотой, триптофан (XI) является, повидимому, главным исходным продуктом в природном синтезе многих алкалоидов, являющихся производными индола, а иногда и хинолина. На схеме 68 представлены возможные пути биогенеза алкалоидов группы эзерина (II), стрихнина (III), лизергиновой кислоты (IV), иохимбина (V) и хинных алкалоидов [цинхонамин (IX) и цинхонин (XIII)], исходя из триптофана (XI). [c.435]

По поводу одного исследования в ряду индола нами были получены соединения, которые могли служить промежуточными веществами для синтеза триптофана. Поэтому нами и был проведен ряд опытов для получения этой необходимой для животного организма аминокислоты. В результате этих опытов нам удалось получить триптофан в чистом виде, хотя и в сравнительно небольшом количестве. [c.440]

Относительно недавно был выявлен еще один источник постороннего аромата сидра — индол. Это соединение хорошо известно по мясным продуктам (особенно из свинины), в которых оно )П1аствует в образовании неприятного кабаньего оттенка, и образуется при расщеплении триптофана [108]. В небольших количествах индол обнаруживается во многих цветочных ароматах, в связи с чем его часто применяют в производстве мыла и парфюмерии. При концентрациях, превышающих 200 ррЬ (частей на миллиард) его запах становится выраженно фекальным и неприятным. Наши исследования подтвердили, что в сидре индол является достаточно распространенным компонентом, который может продуцироваться некоторым не имеющим запаха предшественником или солью (так как в бутылочном сидре он появляется и исчезает). С уверенностью можно заявить, что его источником не является триптофан, так как эта аминокислота практически отсутствует в яблочном соке, и до сих пор в сидре не было обнаружено следов скатола (3-метилиндола), обязательного промежуточного продукта образования индола. В настоящее время считается, что индол продуцируется de novo дрожжами из неорганического азота в ходе синтеза триптофана, а не его расщепления. Факторами, способствующими синтезу индола, являются небольшая концентрация сока и низкая активность дрожжей в сочетании с быстрым брожением, поддерживаемым высокой температурой и добавлением в питательную среду неорганических питательных веществ (в частности, фосфата аммония). В этих условиях потребность дрожжей в витаминах полностью не удовлетворяется и возникает нехватка пиридоксина [c.116]

Триптофан стал широко доступен благодаря сочетанию реакции Манниха и малонового синтеза. Пользуясь реакцией Манниха из индола, формальдегида и диметиламина, получают индолилдиметиламиноме-тан—грамин, обладающий реакционной способностью, аналогичной реакционной способности галоидалкила. Его вводят в конденсацию с ацетиламиномалоновым эфиром и продукт реакции гидролизуют. [c.451]

Наиболее долгоживущим изотопом азота является азот-13 (период полураспада 10 мин). Аминокислоты, содержащие эту метку, синтезированы из NHg с использованием ферментов, иммобилизованных на пористых щариках из кремнезема [75]. Стабильный изотоп азот-15 изучен гораздо лучще реакции одностадийного аминирования дают возможность осуществлять наиболее короткие синтезы. Широко используется восстановительное аминирование а-ке-токислоты как химическими, так и биохимическими методами. С помощью цианоборогидрида натрия в присутствии NHs можно восстановить, например, индолил-З-пировиноградную кислоту в [2- N]триптофан с выходом 23 7о (pH 6—8, в МеОН, 25°С) [76]. Ферментативные синтезы, например превращение 2-оксоглутаровой кислоты в глутаминовую в присутствии NH4 1 и восстановленного фосфата NAD, представляются удобными для синтеза скорее [c.253]

Механизм реакции на примере синтеза -триптофана может быть представлен как протекающий через шиффово основание I ( LXXXI), переходную форму шиффова основания, затем отщепление заместителя в Р-положе-нии и образование активного переходного основания ( LXXXII), р-углерод которого подвергается нуклеофильной атаке анионом индола с переходом в промежуточную форму с последующим протонированием в шиффово основание ( LXXXIII), которое уже гидролитически, обычным путем, расщепляется на -триптофан и пиридоксаль-5а-фосфат. [c.365]

Триптофан (IX) совсем недавно был получен с помощью общего метода синтеза аминокислот. 3-Индолальдегид (V) был подвергнут конденсации с гиппуровой кислотой (VI) [194, 195] в азлактон (VII). Гидролиз азлактона VII едким натром привел к 3-индолил-а-бензоиламиноакриловой кислоте (VIH). Последняя была восстановлена натрием в спирте, причем одновременно происходило отщепление бензоильной группы и образование /-триптофана (IX). [c.42]

Этот метод применяется очень успешно для синтеза аминокислот с ароматическими или гетероциклическими ядрами, содержащими остаток алашша — Hg HNHg OOH. Этим путем были получены тирозин исходя из и-оксибензальдегида, триптофан — из -альдегида индола (Эллиигер, 1907 г.) и гистидин—из альдегида имидазола (Пиман, 1911 г.) [c.368]

Триптофан (индолил-аланин) является одной из незаменимых аминокислот (см. табл. 3), входящих в состав всех истинных белков. Широкое распространение триптофана в природе указывает на его важное биологическое значение и дает основание полагать, что с ним генетически связаны многие природные соединения индольной структуры 6 10. В частности, вполне вероятно участие триптофана в природном синтезе эзерина, стрихнина и лизергиновой кислоты, лежащей в основе эргоалкалоидов. [c.435]

В отсутствие каталитически активного В-белка индол не превращается в триптофан, а накапливается в клетке. У мутантов класса ТгрЕ , как уже говорилось, должна отсутствовать активная антранилат-синтетаза. Однако клетки этих мутантов не накапливают в заметных количествах какого-либо промежуточного продукта. Почему же у этих мутантов не обнаружено накопления хоризмовой кислоты —промежуточного продукта, предшествующего блокированной стадии реакции Объясняется это тем, что хоризмовая кислота играет роль предшественника не только в синтезе триптофана, но и в синтезе других строительных блоков клетки. Поэтому даже в отсутствие каталитически активной антранилат-синтетазы хоризмовая кислота не накапливается, а превращается в другие метаболические производные. Как можно видеть из табл. 5, ауксотрофы третьего класса, способные расти как на индоле, так и на триптофане, распадаются на три подкласса по характеру накапливающихся у них промежуточных продуктов. У мутантов класса ТгрА отсутствует, очевидно, каталитически активны А-белок триптофан-синтазы, и поэтому такие мутанты накапли- [c.126]

Индол применяется в парфюмерной промышленности в качестве закрепителя при синтезе душистых веществ он является также исходным продуктом в производстве стимуляторов роста растений (гетероауксин и др.) и жизненноважных аминокислот (триптофан) используется как реактив на нитриты. [c.191]

Спектроскопические характеристики многих ферментов и субстратов изменяются при образовании Е8-комплекса подобно тому, как меняется характерный для дезоксигемоглобина спектр поглощения при связывании кислорода или при окислении в ферриформу, что было описано ранее (рис. 3,18). Эти изменения проявляются особенно отчетливо, если фермент содержит окрашенную простетическую группу. Хорошей иллюстрацией может служить триптофан-синтаза-бактериальный фермент, содержащий в качестве простетической группы пиридоксальфосфат. Этот фермент катализирует синтез Ь-триптофана из Ь-серина и индола. При добавлении Ь-се-рина к ферменту резко возрастает флуоресценция пиридоксальфосфатной группы (рис. 6.8). Последующее добавление второ- [c.108]

Предполагаемый промежуточный продукт при синтезе триптофана, Серин образует шиффово основание с ПЛФ, связанным с р-цепью белка, которое затем дегидратируется и образует шиффово основание аминоакрилата (показано красным цветом). Этот связанный с ферментом промежуточный продукт атакуется индолом, продуктом другой частичной реакции, катализируемой а-субъединицей белка. В результате образуется триптофан [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология